| 研究課題/領域番号 |
11440213
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| 研究種目 |
基盤研究(B)
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| 研究機関 | 東京農工大学 |
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研究代表者 |
武田 猛 東京農工大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40111455)
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| 研究分担者 |
アノグ・チャンドラ セーカー・レッディ 東京農工大学, 大学院・工学研究科, 助手 (70302916)
藤原 徹 東京農工大学, 工学部, 教務職員 (30211527)
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| キーワード | チタノセン(II) / チオアセタール / gem-ニハロゲン化物 / カルベン錯体 / 閉環メタセシス / 複素環化合物 / 共役ジエン / ケトン |
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| 研究概要 |
本研究ではチオアセタールと二価チタンセンの反応により生成するチタン-カルベン錯体と各種の有機分子の反応、及び関連するハロゲン化物と二価チタノセンの反応について研究した。
1.分子内カルボニル・オレフィン化を利用するω-ヒドロキシケトンの合成
末端にチオアセタール構造をもつアルコールから合成されたカルボン酸エステルを二価チタノセンで処理した後、加水分解すると末端にヒドロコシル基を持つケトンが収率良く得られた。
2.ビニルチタンとアルキンの反応による共役ジエンの合成
チタン-ビニルカルベンと第三級ハロゲン化アルキルとの反応により生成するビニルチタン化合物に末端オレフィンを作用させると共役ジエンが、立体選択的に生成することを見い出した。
3.二重結合を持つカルベン錯体の閉環メタセシスによる複素環化合物の合成
ジフェニルチオアセタール構造を持つアルコールと不飽和アミン、不飽和アルコールなどから合成したチオアセタールから誘導されるカルベン錯体の環化反応により複素環化合物が好収率で得られた。
4.不飽和シリルエーテルの環化による三置換オレフィンの合成
ケイ素一酸素結合を持つ不飽和チオアセタルを環化して環状エーテルに変換したのち、ケイ素-炭素結合を酸化的に切断するとZ体の1,5-ジオールが立体選択的に得られた。
5.末端オレフィン構造を持つgem-ジハロゲン化物の環化反応
分子内に末端ビニル構造を持つgem-ジハロゲン化物と二価チタノセンの反応ではシクロブロパンが主として生成することが判った。さらに二重結合を持つハロゲン化アルキルとの反応でも環化生成物が得られた。
6.カルベン錯体とニトリルの反応によるケトンの合成
炭素-窒素三重結合を持つニトリルとカルベン錯体の反応によりアシル化生成物が得られた。この反応の中間体にヨウ化メチル、臭化ベンジルを作用させたところ、モノアルキル化されたケトンが生成した。
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