2000 年度実績報告書

海産多酸素化合物の立体制御合成と活性

研究課題

研究課題/領域番号	11460055
研究機関	名古屋大学
研究代表者	磯部稔名古屋大学, 大学院・生命農学研究科, 教授 (00023466)
研究分担者	市川善康名古屋大学, 大学院・生命農学研究科, 助教授 (60193439)
キーワード	海産天然物化学 / 多酸素化化合物 / フグ毒テトロドトキシン / シガテラ毒 / シガトキシン / 糖アセチレン
研究概要	海洋天然物の中には、食品(いわゆるシーフード)として人の健康に影響を与えるものが少なくなく、食品衛生学的にも分子科学的にも研究を深めなければならないものが多い。本研究では、いまだに達成されていない光学活性な(-)-テトロドトキシン(TTX)とシガテラ毒の本体であるシガトキシン(CTX)などの多酸素化合物の化学合成を目的としたものである。まず、前者については水酸基が少ない類縁体2種類の合成を完成させた。フグの肝臓から取り出したテトロドトキシンの結晶化精製母液について、イオン交換カラムによるLC-MSを軽水・重水中で測定し、交換プロトン数の差から、類縁体の欠損酸素原子の結合位置が炭素原子か窒素原子かを特定する新しい手法を確立した。ここで化学合成した5,11デオキシTTXなどは天然には見つかっていない。一方、CTXの化学合成は多くの研究者が試みているものの手法として独創的な研究グループはわずかである。本研究では糖質アセチレンを増炭反応やビスコバルトカルボニル錯体としてエーテル環形成反応に活用する手法、さらにこの閉環エンド錯体をビニルシランに変換して官能基変換する手法、これを繰り返して梯子状の分子を構築するという方針で臨んだ。すでに、各部分部分の合成を終了して80%の合成を終えた。最終年度では、これらを実際に全合成するために、左右2分割した分子を中央でカップリングする方針でモデル実験に成功し、ほぼ当初の予定を達成することができた。これらの活性物質合成が完成したら、これとは別に進めているタンパク質の部位特異的修飾法とそのピコ〜フェムトモルにおける超微量解析法をあわせて、研究の大きな段階を超えることができた。

研究成果

(8件)

すべてその他

すべて文献書誌 (8件)

[文献書誌] Kuse,M.;Franz,T.;Koga,K.;Suwan,S.;Isobe,M.;Agata,N.: "High Incorporation of L-Amino Acids to Cereulide, an Emetic Toxin from Bacillus cereus"Bioorg.Medcinal Chem.Lett.. 10. 735-739 (2000)
[文献書誌] Kuse,M.;Isobe,M.: "Synthesis of 13C-Dehydrocoelenterazxine and NMR Studies on Bioluminescence of Symplectoteuthis model."Tetrahedron. 56. 4325-4340 (2000)
[文献書誌] Liu,Tong-Zhu;Li,Jian-Min;Isohe,M.: "Synthetic Studies on Ciguatoxin-Synthesis of HIJ-Ring System."Tetrahedron. 56. 10209-10219 (2000)
[文献書誌] Liu,Tong-Zhu;Isobe,M.: "Synthetic Studies on the HIJK-Ring Fragment of Ciguatoxin."Tetrahedron. 56. 5391-5404 (2000)
[文献書誌] Kira,K.;Isobe M.: "Acetylene cobalt complex and vinylsilane strategy in the synthesis of Ciguatoxin (D) EF analog."Tetrahedron Lett.. 41. 5951-5955 (2000)
[文献書誌] Saeeng,R.;Isobe,M.: "Synthesis of ciguatoxin (2S,5R)-ABC segment."Heterocycles. 54. 789-798 (2001)
[文献書誌] 磯部稔,吉良和信: "有機合成化学協会"アセチレンコバルト錯体を利用した化学合成研究(1)(2). 23-30;99-107 (2000)
[文献書誌] 磯部稔,久世雅樹: "化学と教育"「生物発光と化学エネルギーインテリゲントなシグナルとしての生物発光」(ヘットライン化学反応を介して姿を変えるエネルギー). 22-25 (2000)

2000 年度 実績報告書

海産多酸素化合物の立体制御合成と活性

研究代表者

磯部 稔 名古屋大学, 大学院・生命農学研究科, 教授 (00023466)

研究成果

[文献書誌] Kuse,M.;Franz,T.;Koga,K.;Suwan,S.;Isobe,M.;Agata,N.: "High Incorporation of L-Amino Acids to Cereulide, an Emetic Toxin from Bacillus cereus"Bioorg.Medcinal Chem.Lett.. 10. 735-739 (2000)

[文献書誌] Kuse,M.;Isobe,M.: "Synthesis of 13C-Dehydrocoelenterazxine and NMR Studies on Bioluminescence of Symplectoteuthis model."Tetrahedron. 56. 4325-4340 (2000)

[文献書誌] Liu,Tong-Zhu;Li,Jian-Min;Isohe,M.: "Synthetic Studies on Ciguatoxin-Synthesis of HIJ-Ring System."Tetrahedron. 56. 10209-10219 (2000)

[文献書誌] Liu,Tong-Zhu;Isobe,M.: "Synthetic Studies on the HIJK-Ring Fragment of Ciguatoxin."Tetrahedron. 56. 5391-5404 (2000)

[文献書誌] Kira,K.;Isobe M.: "Acetylene cobalt complex and vinylsilane strategy in the synthesis of Ciguatoxin (D) EF analog."Tetrahedron Lett.. 41. 5951-5955 (2000)

[文献書誌] Saeeng,R.;Isobe,M.: "Synthesis of ciguatoxin (2S,5R)-ABC segment."Heterocycles. 54. 789-798 (2001)

[文献書誌] 磯部稔,吉良和信: "有機合成化学協会"アセチレンコバルト錯体を利用した化学合成研究(1)(2). 23-30;99-107 (2000)

[文献書誌] 磯部稔,久世雅樹: "化学と教育"「生物発光と化学エネルギーインテリゲントなシグナルとしての生物発光」(ヘットライン化学反応を介して姿を変えるエネルギー). 22-25 (2000)

2000 年度実績報告書

磯部稔名古屋大学, 大学院・生命農学研究科, 教授 (00023466)