2000 年度実績報告書

原型不斉配位子の設計・合成を基盤とする不斉触媒反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号	11470465
研究機関	北海道大学
研究代表者	橋本俊一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)
研究分担者	北垣伸治北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (20281818) 中村精一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (90261320) 中島誠北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助教授 (50207792)
キーワード	不斉配位子 / 触媒 / スビロ化合物 / ホスファイト / C-H挿入反応 / アミンN-オキシド
研究概要	原型配位子としてスピロビインダンビスホスファイト配位子およびN-オキシド配位子を設計・合成してその不斉触媒反応への応用を検討し,以下の成果を得た.1,先に当研究室で開発した2価ロジウム錯体を触媒とする不斉芳香環C-H挿入反応を鍵段階として合成したビスホスファイト配位子(1,1′-ビインダン-2,2′-ジイルテトラフェニルジホスファイト)が,パラジウムを触媒とする不斉アリル位置換反応及び不斉Pauson-Khand反応の配位子として有用であることを見出した.これは,自由度の大きなリン上のアリールオキシ基の配座を剛直なビインダン骨格が効果的に制限した結果である.2,2価ロジウム錯体を触媒とする不斉二重C-H挿入反応により上記のビスホスファイト配位子の効率的な合成法を開発した.これは直鎖化合物から不斉C-H挿入反応を用いてスピロ化合物を不斉合成した初めての例である.3,先に当研究室で開発したキラルN-オキシド(3,3′-ジメチル-2,2-ビキノリンN,N′-ジオキシド)が,ヨウ化カドミウムを触媒としたエノンに対するチオールの不斉共役付加反応及びスカンジウムトリフラートを触媒としたケトエステルの不斉Michael反応の配位子として有用であることを見出した.これらは,N-オキシドを共役付加反応の不斉配位子として用いた初めての例であり,N-オキシドの配位子としての新たな可能性を拓くものである.

研究成果

(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] M.Anada et al.: "Double Stereodifferentiation in Intramolecular C-H Insertion Reaction toward the Synthesis of 1β-Methylcarbapenem Antibiotics."Heterocycles. 875-883 (2000)
[文献書誌] M.Nakajima et al.: "One-pot Enantioselective Synthesis of Optically Active Homoallylic Alcohols from Allyl Halides and Aldehydes."Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 48. 306-307 (2000)
[文献書誌] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Enones and Enals Catalyzed by Chiral N-Oxide-Cadmium Complex."Chemical Communications. 1851-1852 (2000)
[文献書誌] S.Kitagaki et al.: "Enantioselective Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition via Ester-derived Carbonyl Ylide Formation Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates."Tetrahedron Letters. 41. 5931-5935 (2000)
[文献書誌] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Cyclic Enones and Enals Catalyzed by Chiral N, N′-Dioxide-Cadmium Iodide Complex."Tetrahedron. 56. 9589-9594 (2000)
[文献書誌] S.Kitagaki et al.: "Enantiocontrol in Tandem Allylic Sulfonium Ylide Generation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Catalyzed by Chiral Dirhodium (II) Complexes"Heterocycles. (印刷中).
[文献書誌] 橋本俊一他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)

2000 年度 実績報告書

原型不斉配位子の設計・合成を基盤とする不斉触媒反応の開発

研究代表者

橋本 俊一 北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)

研究成果

[文献書誌] M.Anada et al.: "Double Stereodifferentiation in Intramolecular C-H Insertion Reaction toward the Synthesis of 1β-Methylcarbapenem Antibiotics."Heterocycles. 875-883 (2000)

[文献書誌] M.Nakajima et al.: "One-pot Enantioselective Synthesis of Optically Active Homoallylic Alcohols from Allyl Halides and Aldehydes."Chemical and Pharmaceutical Bulletin. 48. 306-307 (2000)

[文献書誌] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Enones and Enals Catalyzed by Chiral N-Oxide-Cadmium Complex."Chemical Communications. 1851-1852 (2000)

[文献書誌] S.Kitagaki et al.: "Enantioselective Intermolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition via Ester-derived Carbonyl Ylide Formation Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates."Tetrahedron Letters. 41. 5931-5935 (2000)

[文献書誌] M.Saito et al.: "Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Cyclic Enones and Enals Catalyzed by Chiral N, N′-Dioxide-Cadmium Iodide Complex."Tetrahedron. 56. 9589-9594 (2000)

[文献書誌] S.Kitagaki et al.: "Enantiocontrol in Tandem Allylic Sulfonium Ylide Generation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement Catalyzed by Chiral Dirhodium (II) Complexes"Heterocycles. (印刷中).

[文献書誌] 橋本俊一 他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)

2000 年度実績報告書

橋本俊一北海道大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80107391)

[文献書誌] 橋本俊一他: "現代化学増刊36生物活性天然物の合成-複雑な構造をいかにして構築するか-"東京化学同人. 162 (2000)