研究概要 |
原型配位子としてキラルなスピロビインダンビスホスファイト配位子,ビスオキサゾリン配位子およびN-オキシド配位子を設計・合成してその不斉触媒反応への応用を検討し,以下の成果を得た。1,キラルな2価ロジウム錯体を触媒とする二重不斉芳香環C-H挿入反応により鎖状化合物から一段階でキラルなスピロ化合物を合成する手法を開発した。本法により,パラジウムを触媒とする不斉アリル位置換反応などの不斉触媒反応に有用であるビスホスファイト配位子(1,1'-ビインダン-2,2'-ジイルテトラフェニルジホスファイト)を簡便に合成することが可能となった。2,不斉芳香環C-H挿入反応を用いて合成したキラルな新規ビスオキサゾリン配位子の銅錯体が,不斉Diels-Alder反応および不斉シクロプロパン化反応において高いエナンチオ選択性を与え,その不斉発現においてインダン環4位のフェニル基の立体化学が重要であることを示した。これは今後の高性能ビスオキサゾリン配位子の設計に新たな指針を与えている。3,先に当研究室で開発したキラルN-オキシド(3,3'-ジメチル-2,2-ビキノリンN,N'-ジオキシド)が,スカンジウムトリフラートを触媒としたエノンに対するβケトエステルの不斉Michael反応の配位子として,また,四塩化ケイ素によるmeso-エポキシドの不斉開環反応の触媒として有用であることを見出した。これは,有機合成化学におけるN-オキシドの配位子としての新たな可能性を拓くものである。
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