| 研究概要 |
1.trans-3-スチリルピリジン(StP)およびtrans-4,4'-ジピリジルエチレン(DPE)の時間分解ESR
代表的なアザスチルベンとしてStPおよびDPEを研究対象とし,最低励起三重項状態(T_1状態)における時間分解ESRを酸性剛性溶媒中77Kで測定した。得られたプロトン付加陽イオンのゼロ磁場分裂(ZFS)およびスピン分極の原因であるS_1→T_1項間交差(ISC)のスピン副準位選択性を中性分子と比較検討し,T_1状態における分子の平面性,スピン分布およびスピンダイナミックスに及ぼすプロトン付加の影響を議論した。時間分解ESRの実験は現有のXバンドESRスペクトロメーターに,現有のエキシマーレーザーを組み合わせた装置で行った。ESR信号の帰属は試料分子を含む種々のpHのPVA膜を延伸し目的分子を部分配向させる延伸PVA膜法を用いて行った。
2.蛍光寿命および蛍光量子収量のpH変化
時間分解ESRの実験からS_1→T_1ISC速度定数に関して得られるのはスピン副準位間の相対値のみであり,速度定数自身の測定は現在の時間分解ESR装置の時間分解能では不可能である。このような時間分解ESR法の欠点を補うために,蛍光性の分子については蛍光寿命および蛍光量子収量を測定し,ISC速度定数の絶対値に及ぼすプロトン付加の影響を考察した。これらの蛍光特性の実験から,イオンになることによりS_1→T_1ISC速度が遅くなることがわかった。
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