| 研究課題/領域番号 |
11640531
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 研究分野 |
有機化学
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| 研究機関 | 滋賀医科大学 |
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研究代表者 |
安藤 喬志 滋賀医科大学, 医学部, 教授 (70029867)
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| 研究分担者 |
藤田 光恵 滋賀医科大学, 医学部, 教務職員 (40175576)
宗宮 創 滋賀医科大学, 医学部, 助手 (80211324)
木村 隆英 滋賀医科大学, 医学部, 助教授 (70167378)
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| 研究期間 (年度) |
1999 – 2001
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| キーワード | ソノケミストリー / 超音波 / フォトケミストリー / 四酢酸鉛 / 蒸気圧 / ヨウ素化 |
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| 研究概要 |
ソノケミストリーの反応性を支配する因子の解明を進め、我々がすでに提唱した「化学反応性の物理制御」概念を一層確かなものとすることを目的として研究を行い、以下の結果を得た。
(1)ソノケミストリーとフォトケミストリーを比較するために、ブロモトリクロロメタンと1-アルケンとの反応を行ったところ、フォトケミストリーは均一相・分散的に反応が進行するのに対し、ソノケミストリーは不均一相・局所的に反応が起こることが分かった。さらに、ソノケミストリーの反応性が反応液の表面張力に依存している証拠を得た。
(2)酢酸中の四酢酸鉛とスチレン類との反応において、ラジカル機構の反応性とこれらスチレン類の蒸気圧との間に直線自由エネルギー関係があることを、蒸気圧値の推定計算によって確認した。また、この反応において、四酢酸鉛のみを除いた反応条件下で超音波照射を行い、ラジカル性活性種の生成量をラジカル捕捉剤の分解量で定量した。その結果、ラジカル捕捉剤の分解量も上述の蒸気圧計算値と直線自由エネルギー関係にあり、酢酸溶液中におけるキャビテーション気相中へのスチレン類の気化が活性化の律速となっていることを確認した。
(3)アルキルおよびアリールチオール類の超音波照射による酸化的分解反応を水-イソプロパノール混合溶媒中で行ったところ、液-液二相系のソノケミストリーの反応性が基質の蒸気圧と界面活性の両者に依存することを見いだした。
(4)ヨードホルムと固体水酸化ナトリウム共存下に炭化水素類を超音波照射すると、炭化水素類のヨウ素化が促進され、四臭化メタンを用いると、臭素化が進行することを見いだした。
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