N-混乱ポルフィリンを用いる平面型14族錯体の合成

2000 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 11640532
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 古田 弘幸 京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (40244157)
• キーワード: N-混乱ポルフィリン / 平面錯体 / 金属錯体 / ポルフィリン

研究概要

反転ピロールを骨格内部にもつ、種々のN-混乱ポルフィリン(NCP)の合成、及び、反応性、錯化挙動を中心に研究を行った。まず、NCPの安定性について検討した結果、反転ピロール環の再反転が起こり、新規ポルフィリノイド、N-フューズポルフィリン(NFP)が生成することを見いだした。また、合成条件を変えることで、環拡張型のN-フューズペンタフィリンも生成した。金属錯化をPdで行うと、ダブルデッカー型の2量体が生成することが明らかとなった。さらに、2重反転型NCPでは、Cu(III)やAg(III)などの高酸化状態の金属イオンと平面4配位錯体を形成するが、Pdを用いた場合はC-アリル化が進行した。15族アンチモンとの配位では、中性6配位錯体が得られた。当初期待した、14族金属イオンとNCPの安定錯体に関しては、化合物は得られたものの、不安定なため、その構造を決定するには至らなかった。
多重反転NCPの合成が必要であると結論した。

研究成果

• [文献書誌] Furuta,H.: "First Synthesis of meso-tetrapyrrolyl Porphyrin."Organic Letter. 2. 187-189 (2000)
• [文献書誌] Furuta,H.: "Doubly N-Confused Porphyrin : A New Complexing Agent Capable of Stabilizing Higher Oxidation States"J.Am.Chem.Soc. 122. 803-807 (2000)
• [文献書誌] Furuta,H.: "N-Fused porphyrin : A New Tetrapyrrolic Porphyrinoid with A Fused Tripentacyclic Ring"J.Am.Chem.Soc. 122. 5748-5757 (2000)
• [文献書誌] Furuta,H.: "Inner C-arylation of Doubly N-Confused Porphyrin-Pd Complex in toluene-A possibility of Pd3+intermediate"Chem.Commun.. 1143-1144. (2000)
• [文献書誌] Ogawa,T.: "Synthesis and Characterization of N-Confused Porphyrinatoantimony(V) : Toward Low Energy Gap Molecular Wire"J.Organomet.Chem. 61. 551-557 (2000)
• [文献書誌] Furuta,H.: "N-Confused Double-Decker Porphyrins"Inorg.Chem.. 39. (2000)
• [文献書誌] Shin,J.-Y.,: "N-Fused Pentaphyrins"Angew.Chem.,Int.Ed.. 40. 619-621 (2001)
• [文献書誌] Araki,K.: "Acid-Base and Spectroelectrochemical Properties of Doubly N-Confused Porphyrins"Inorg.Chem.. (in press). (2001)
• [文献書誌] Furuta,H.: "Metal Complexes of N-confused calix〔4〕phyrin Derivative-The first X-ray structure of organometallic compound of divalent copper."Angew.Chem.,Int.Ed.. (in press). (2001)
• [文献書誌] Furuta,H.: "NH Tautomerism of N-Confused porphyrin"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2001)