新規有機電子供与体,受容体の合成とそれらの電荷移動錯体の合成,物性研究

2000 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 11640592
• 研究機関: 近畿大学
• 研究代表者: 小倉 文夫 近畿大学, 大学院・工業技術研究科, 教授 (90028150)
• 研究分担者: 岡田 芳治 近畿大学, 工学部, 講師 (30253553)
• キーワード: 有機電導体 / 電荷移動錯体 / 有機電子供与体 / 有機電子受容体 / Pleiadiene誘導体 / Tellurophene-TCNQ / Phenanthrene-TCNQ / Chrysene-TCNQ

研究概要

本研究では新しい電荷移動(CT)錯体調製のための新規有機電子供与体と受容体の合成に取組んだ。ドナーについてはNaphthalene環の両peri-位に二箇の7π電子系,Cycloheptatrieneと1,2-Dichalcogenole,が縮環し強いドナー性が期待出来るPleiadiene誘導体(1)の合成を試みた。Acenaphtheneから中間体1,8-Bis(halomethyl)-4,5-dichlolonaphthaleneと1の類縁体Acepleiadiene,Acepleiadyleneを合成し反応性,物性を研究した。中間体と架橋剤Bis(pinacolato)diboronとの鈴木couplingにより7員環を構築したが収率が低く触媒,反応経路等条件を詳細に検討したが収率は向上しなかった。物性研究からperi-位共役7π電子系の良いドナー性を示唆する結果を得た。電子受容体については2,5-Tellurophene-TCNQ(2),p-quinoidのみならずo-quinoid環を含む3,6-Phenanthrene-TCNQ(3),広がったπ-共役系を持ちdianion状態での電子間反発の減少が期待される2,8-Chrysene-TCNQ(4)の合成につき研究を進あた。2については母核から2,5-bis(hydroxymethyl)体及びdiiode体を合成し現在それらのdicyanometylene基への変換を研究中である。3については適切な位置に必要な置換基を持つBenzene誘導体を,4についても同様に準備したBenzene及びNaphthalene誘導体をcross-couplingさせた後必要な変換を行いそれぞれ母核の対応位にCH_3O及びBr基を持つ化合物を合成した。現在それぞれ先ず対応するQuinone及びTCNQ体への変換につき研究中で3と考えられる化合物を得て詳細に検討中である。

研究成果

• [文献書誌] Ojima Emiko(小島恵美子): "New Stable Metallic Salt Based on a Donor Molecule Containing peri-Ditellurium Bridges, TMTTeN (SCN) _<0.88>"Chemistry Letters. 8. 845-846 (1999)
• [文献書誌] Inoue Shinobu (井上忍): "Syntheses, Spectroscopic Properties, and Polymerizations of 2,2'-Bitellurophene, 2,2':5',2"-Tertellurophene, and Related Hybrid Terchalcogenophenes"Heterocycles. 52. 159-170 (2000)
• [文献書誌] Takimiya Kazuo(瀧宮和男): "Synthesis, Structures, and Properties of a Series of Double-Bridged Tetrathiafulvaleno-phanes as Noyel Electron Donors for Conductive Radical Cation Salts"Chemistry of Materials. 12. 2196-2204 (2000)
• [文献書誌] Ogura Fumio(小倉文夫): "Nucleophilic Substitution of 1-Phenyl-2-phenyltelluropropane to yield 2-Halo-1-phenylpropanes "Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. (in press). (2001)
• [文献書誌] Ogura Fumio(小倉文夫): ""Preparation of Organic Conductors" in "Organoselenium Chemistry"ed by T.G.Back, Chapter 14,"Oxford University Press. 21 (1999)