| 研究概要 |
アセチルアセトンや8-キノリノールを配位子とする配位飽和金属(III)キレートがルイス塩基性を有し,水素結合受容体あるいは中性配位子(錯体配位子)として働くことを明らかにしてきた。今年度は,より強い塩基性が期待されるトリス(4-イソプロピルトロポロナト)コバルト(III)(Co(ipt)_3)を合成し,含フッ素β-ジケトンによる希土類(III)イオンの抽出に及ぼす効果を研究した。
1)Co(ipt)_3の合成と精製
標記キレートをトリカルボナト法により合成し,カラム精製,再結晶を繰り返した。キレートの純度は本研究においては極めて重要であり,フォトダイオードアレイ検出器を付けた高速液体クロマトグラフを用いて,遊離の配位子や低次キレートなどの不純物がなく,十分に高純度であることを確認した。
2)Co(ipt)_3の塩基性の評価
クロロホルム中でのCo(ipt)_3と3,5-ジクロロフェノールとの水素結合錯体の生成平衡をFTIRを用いて調べた。得られた生成定数は,トリス(アセチルアセトナト)コバルト(III)(Co(acac)_3)よりも大きく,Co(ipt)_3の配位酸素原子の塩基性がより高いものと推察される。
3)テノイルトリフルオロアセトン(Htta)とCo(ipt)_3による希土類イオンの協同効果抽出
今年度は,酸性キレート試薬としてHttaを用いてCo(ipt)_3の効果を確認し,Co(acac)_3との比較を行った。希土類イオンとしてLa^<3+>とEu^<3+>を用いて抽出実験を行ったところ,Co(ipt)_3を共存させると期待通り極めて大きな協同効果が現れ,その大きさはCo(acac)_3を越えることが明らかとなった。
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