| 研究概要 |
1.ケレリスリン型塩基の一般的合成法の検討
我々はすでに脱離基としてトリフレートあるいはハロゲンを有する芳香族アミド化合物の分子内カップリング反応のための新規反応系の確立についての検討を加えた。その結果、酢酸パラジウム-二座配位リンリガンド-ブチルフォスフィンによる新規な反応系を確立し、所期の目的を達した。本法を用い、ケレリスリンの合成に成功しているが、今回。さらに本法を用い、12-メトキソジヒドロケレリスリン、ノルケレリスリンの全合成に成功した。ベンゾ[c]フェナンスリジン型塩基の合成研究の際に得た知見を、その酸素同族体であるベンゾ[d]ナフトピラノン型化合物の合成研究に応用し、ケレリスリンの酸素同族体であるアルノチンIの合成に成功した。現在、パラヂウムを用いる閉環反応におけるアミドとエステルの反応性の相異について検討中である。
2.酢酸パラジウム-二座配位リンリガンド-ブチルフォスフィン反応系の触媒化の検討
酢酸パラジウム:ブチルフォスフィン=1:3(パラジウム試薬は0.2等量)のとき、脱離基がハロゲンの場合はもちろんトリフレートの場合でも基質に酸素官能基がなければ高収率で閉環反応が進行することが明かとなった。
3.フェノール性ベンゾフェナンスリジン型塩基の合成研究
上記の方法を用いて,フェノール性水酸基を有するベンゾフェナンスリジン型塩基の合成の検討をおこなった。ファガリジンの合成研究においては水酸基の保護基を種々検討を加え、イソプロピル基を用いて所期の目的を達した。
4.ヒガンバナ科塩基トリスフェリジンの合成研究
パラジウム反応剤によるアリール-アリール結合反応はフェナンスリドン骨格の合成にも大変有用であり、トリスフェリジンの合成に成功した。
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