2000 年度実績報告書

カルコゲノン酸及びヘテロアリルアニオン系の解明

研究課題

研究課題/領域番号	11875195
研究機関	岐阜大学
研究代表者	加藤晋二岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
研究分担者	神田貴宏岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) 村井利昭岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
キーワード	カルコゲノカルボン酸 / カルコゲン原子 / カルコゲノエステル / セレノエステル / セレノチオエステル / ジチオカルボン酸塩 / セレノチオカルボン酸塩 / アルカリ金属塩
研究概要	カルコゲノン酸及びヘテロアリルアニオン系の解明を進めし、以下の成果を得た。 1.セレノチオカルボン酸アルカリ金属塩とその誘導体一連の芳香族セレノチオカルボン酸のアンモニウム塩及びカリウム、ルビジウム及びセシウム塩のクラウン-18-エーテル錯体の合成・単離が可能になった。X線構造解析からセレノチオカルボキシル基のC-SおよびC-Se距離は、それぞれ両原子間の二重結合と単結の中間の値をを示すが,電子スペクトルの極大吸収がセレノチオエステル(RCSeSR')のセレノカルボニル基のn-π*遷移の値に近いところから、陰電荷は硫黄上よりに局在セレン上に若干片寄っていると見られた。得られたセレチオカルボン酸塩を用い、幾つもの新規ゲルマニウム、スズ及び鉛エステル、さらに合成が難しいと見られたセレチオカルボン酸自身のスペクトルによる確認に成功した。SeHおよびSHプロトンはδ10以下の低磁場に現れるが、接近している。 2.チオ、セレノ、テルロ及びジチカルボン酸アルカリ金属塩の反応性と誘導体の構造ヘテロアリルアニオン系として検討し、合成されたチオ、セレノ、テルロ及びジチカルボン酸アルカリ金属塩の反応性を検討し、多くの典型元素及び遷移金属誘導体の合成・単離に成功した。、X線構造解析により構造を明らかに出来た。2つのカルコゲノカルボキシラート配位子を持つリン、砒素、アンチモン、およびビスマス誘導体はT字型の構造である。同時に分子軌道計算を行い、カルボニル酸素またはチオカルボニル硫黄と中心金属間に相互作用が存在することを明らかにした。以上、ヘテロアリルアニオン系の一連の合成と構造の解明は、今後10000を越える誘導体の開発につながると思われる。

研究成果

(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] O.Niyomura,S.Kato,S.Inagaki: "An Unusual Panar Diacyl Diselenide (2-MeOC_6H_4COTe)_2 : The Origine of Its Planarity"J.Am.Chem.Soc.. 122/9. 2132-2133 (2000)
[文献書誌] K.Tani,K.Matsuyama,S.Kato,K.Yamada,H.Mifune: "Acylthio-and Thioacylthiophosines [(RCES)_nPPh_<3-n>,E=O,S;n-1-3]:Synthesis and Structural Analysis"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73/5. 1243-1252 (2000)
[文献書誌] K.Tani,S.Kato,T.Kanda,K.Yamada,H.Mifune: "Synthesis and Structural Analysis of Organo-germanium, -tin and-lead Dithio carboxylates [(RCSS)_nPPh_<4-n>,M=Ge,Sn,Pb;n-1-3]:Synthesis and-"J.Organometal,Chem.. 661/1/2. 190-199 (2000)
[文献書誌] T.Murai,T.Kamoto,S.Kato,: "The First Example of Ammonium Selenothioates : Isolation and Characterization"J.Am.Chem.Soc.. 122/40. 9850-9851 (2000)
[文献書誌] K.Tani,S.Kato,T.Kanda,S.Inagaki: "Unusually Short Distances Between the Carbonyl Oxygen and the Tin Atom RCOS)MPh_3(M=Ge,Sn,Pb;n-1-3):The importance of Intramolecular-"Org.Lett.. (In press). (2001)
[文献書誌] K.Tani,S.Hanabusa,S.Kato S.Mutoh,M.Ishida: "Thioacylthioarsines [(RCS2)xAsPh3-x,x-1-3]:Synthesis, Structures, NBO Analyses and Reactoins"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1. (In press). (2001)
[文献書誌] T.Murai,S.Kato: ""Selenocarbonyls"in Organoselenium Chemistry : Modern Developments in Organic Synthesis"Springer Verlag. 22/279 (2000)

2000 年度 実績報告書

カルコゲノン酸及びヘテロアリルアニオン系の解明

研究代表者

加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)

研究成果

[文献書誌] O.Niyomura,S.Kato,S.Inagaki: "An Unusual Panar Diacyl Diselenide (2-MeOC_6H_4COTe)_2 : The Origine of Its Planarity"J.Am.Chem.Soc.. 122/9. 2132-2133 (2000)

[文献書誌] K.Tani,K.Matsuyama,S.Kato,K.Yamada,H.Mifune: "Acylthio-and Thioacylthiophosines [(RCES)_nPPh_<3-n>,E=O,S;n-1-3]:Synthesis and Structural Analysis"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73/5. 1243-1252 (2000)

[文献書誌] K.Tani,S.Kato,T.Kanda,K.Yamada,H.Mifune: "Synthesis and Structural Analysis of Organo-germanium, -tin and-lead Dithio carboxylates [(RCSS)_nPPh_<4-n>,M=Ge,Sn,Pb;n-1-3]:Synthesis and-"J.Organometal,Chem.. 661/1/2. 190-199 (2000)

[文献書誌] T.Murai,T.Kamoto,S.Kato,: "The First Example of Ammonium Selenothioates : Isolation and Characterization"J.Am.Chem.Soc.. 122/40. 9850-9851 (2000)

[文献書誌] K.Tani,S.Kato,T.Kanda,S.Inagaki: "Unusually Short Distances Between the Carbonyl Oxygen and the Tin Atom RCOS)MPh_3(M=Ge,Sn,Pb;n-1-3):The importance of Intramolecular-"Org.Lett.. (In press). (2001)

[文献書誌] K.Tani,S.Hanabusa,S.Kato S.Mutoh,M.Ishida: "Thioacylthioarsines [(RCS2)xAsPh3-x,x-1-3]:Synthesis, Structures, NBO Analyses and Reactoins"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.1. (In press). (2001)

[文献書誌] T.Murai,S.Kato: ""Selenocarbonyls"in Organoselenium Chemistry : Modern Developments in Organic Synthesis"Springer Verlag. 22/279 (2000)

2000 年度実績報告書

加藤晋二岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)