ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用

2000 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 12042225
• 研究機関: 東京農工大学
• 研究代表者: 小宮 三四郎 東京農工大学, 工学部, 教授 (00111667)
• 研究分担者: 小峰 伸之 東京農工大学, 工学部, 助手 (90302918) ; 平野 雅文 東京農工大学, 工学部, 講師 (70251585)
• キーワード: ヘテロ二核錯体 / パラジウム / コバルト / 一酸化炭素

研究概要

本研究では、触媒反応と密接に関係する10族遷移金属と6,7,8または9族遷移金属間結合を有するヘテロ二核有機金属錯体の素反応について、理論との共同研究を行うことにより、二つ以上のの遷移金属がもたらす共同効果の本質を解明することを目的とする。
1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンを配位子とするパラジウム-コバルト錯体(dppe)MePd-Co(CO)_4はCOとの反応により、単核錯体PdMeCl(dppe)での反応に比べて10倍以上速く、対応するアセチル錯体を与えるを見いだした。^<13>Cラベルした一酸化炭素を用いた反応を行うことで、本挿入反応に用いられるCOは、Co(CO)_4上のカルボニル配位子に由来することも明らかにした。また、理論化学計算により本反応は、パラジウム上のメチル基がコバルトに移動したのち、メチル基-コバルト間に一酸化炭素が挿入し、アセチルコバルト種が生成し、アセチル基がパラジウムに移動することで進行していることが明かとなった。

研究成果

• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Enhancement of CO insertion into Pd-C bond on Pd-Co hetrerodinuclear complexes"Organometallics. 20(in press). (2001)
• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexex"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)
• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Stereoselective Insertion Reactions of Thiiranes into Pt-Mn (or Re) Bond in Organoplatinum-Manganese or-Rhenium Heterodinuclear Complexes as Intermediates toward Desulfurization"Journal of American Chemical Society. 122. 171-172 (2000)
• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Synthesis of Hydridoplatinum-Molybdenum (or Tungsten) Heterodinuclear Complexes by βHydrido Elimination of (dppe)EtPt-WCp(CO)_3.Selective Hydride Transfer from Pt to W"Journal of Moecular Catalyst. 159. 63-70 (2000)
• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Successive O-H and sp^3 C-H Bond Activation of Ortho-substituted Phenols by a Ruthenium (0) Complex"Journal of Organometallic Chemistry. 607. 18-26 (2000)
• [文献書誌] S.Komiya, et al: "Addition of N-Bonded Enolato Ligands to Acrylonitrile in Iron and Ruthenium Complexes"Chemical Communication. 1679-1680 (2000)
• [文献書誌] N.Komine,H.Hoh,M.Hirano,S.Komiya: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexes"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)