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2002 年度 研究成果報告書概要

分子配向により観測できる化学反応の立体ダイナミクス過程

研究課題

研究課題/領域番号 12440165
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 物理化学
研究機関大阪大学 (2002)
岡崎国立共同研究機構 (2000-2001)

研究代表者

笠井 俊夫  大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20152613)

研究分担者 岡田 美智雄  大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (30281116)
蔡 徳七  大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20273732)
研究期間 (年度) 2000 – 2002
キーワード分子配向効果 / 立体ダイナミクス / 水素結合型(DCl)_2二量体 / 六極電場配向法 / [ClDCl]遷移状態 / ドプラー選別飛行時間法 / ホット水素表面反応機構 / 単一W状態OHラジカル
研究概要

1)六極電場非破壊選別とドプラー選別飛行時間測定を用いた新しい実験法により水素結合型クラスターDCl二量体のレーザー光解離ダイナミクスを解明した。その結果、遷移状態近傍にある直線型不安定化学種[ClDCl]の振動状態を直接観測することができた。振動構造解析の理論計算を行った結果、実験で得られた振動数は安定DCl分子と大きく異なり、v=0,1,2,3準位間のエネルギーはそれぞれ、1496,809,1488cm^<-1>であると帰属できた。
2)水分子の電気放電により高密度の超音速OH(^2P)ラジカルビームを生成し、1mm長の六極電場を用いてW量子状態を非破壊選別した。レーザー誘起蛍光法(LIF)でOHラジカルのW状態を分離した集束曲線を得ることに成功した。偏光レーザーでアライメントさせたNO分子と交差させてNO_2分子の検出を試みたが、LIF信号が微弱なため検出できなかった。検出法の改良が今後の課題である。
3)表面反応における分子配向効果を直接観測するため、1m長の六極電場を用いた超高真空対応型配向分子ビームラインを制作した。またそれを用いて、配向塩化メタン分子ビームを超高真空下で発生させることに成功した。配向CH_3Cl分子ビームは|JKM>=|111>に86%占有分布している期待通りの配向特性であった。
4)Ir(100)及びIr(111)単結晶表面における水素分子の解離吸着は、表面と非平衡状態にある表面近傍の原子状水素を経由する「ホット原子機構」に基づくことを反応速度解析によりはじめて実証した。

  • 研究成果

    (64件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (64件)

  • [文献書誌] M.Okada, Mamiko Nakamura, K.Moritani, Toshio Kasai: "Dissociative adsorption of hydrogen on thin Au films grown on Ir{111}"Surface Science. 523. 21830 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Okada, K.Monritani, S.Goto, T.Kasai, A.Yoshigoe, Y.Teraoka: "Actively-Controlled Oxidation of Cu{100} with Hyperthermal O_2 Molecular Beam"J.Chem.Phys.(Communications). 119. 6994-6997 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hashinokuchi, T.Kasai, et al.: "Single |JXM_J> State-Selection of OH Radicals using an Electrostatic Hexapole Field"Phys.Chem.Chem.Phys. 5(18). 3911-3915 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Seiki Okada, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Probing branching mechanism through resonance-type oscillation in the collision-energy dependence of Penning ionization reaction of Ar(^3P) with oriented-CH_3I"J.Chem.Phys.. 119. 7131-7138 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Koizumi, H.Ohoyama, T.Kasai: "Collision Energy Resolved Steric Effect on the Penning Ionization Reaction of tert-Butyl Bromide and Kr(^3P)"Chem.Phys.Lett. 378. 486-492 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Ikejiri, H.Ohoyama, Y.Nagamachi, T.Teramoto, T.Kasai: "A highly intense single state-selected OH beam source by the pulsed electric DC discharge method"Chem.Phys.Lett. 376. 255-260 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 盛谷浩右, 岡田美智雄, 後藤征士朗, 笠井俊夫: "超高真空対応型配向分子線ビームラインの開発"J.Vac.Sac.Jpn.(真空). 46(9). 692-697 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 今中壮一, 岡田美智雄, 笠井俊夫, 寺岡有殿, 吉越章隆: "超高真空中におけるSi{001}へのCH_3Clの化学吸着"JAERI-Tech. 2003-2066 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohoyama, T.Kasai: "Comparison of OH(A-X) chemiluminescence spectra from photo-initiated intra-cluster reaction of HBr-N_2O isomers prepared with He and Ar seeding gases"Chem.Phys.Lett. 374. 194-200 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Koizumi, H.Ohoyama, S.Okada, T.Kasai: "Steric effect in the endothermic Penning ionization reaction of ter-butyl bromide with Kr(^3P)"J.Chem.Phys.. 1. 5355-5399 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kohei Imura, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Metal-ligand interaction of Ti-C_6H_6 complex size-selected by a 2-m long electrostatic hexapole field"Chem.Phys.Lett.. 365. 55-59 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.shimizu, T.Kasai, et al.: "Electrostatic hexapole state selector. Honeycomb field for integrating intensity of oriented molecular beams"Rev.Sci.Instrum. 74. 3749-3752 (2003)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Okada, H.Ohoyama, T.Kasai: "Nuclear-Excited feshbach resonance in the Ar(^3P)+CH_3Br Penning ionization reaction under orientation and velocity specified collisions"J.Chem.Phys. 117. 7925-7930 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] D.-C.Che, M.Hashinokuchi, T.Kasai, D.Kobayashi, M.Mitani, Y.Yoshioka: "Vibrational Structure of Linear [ClDCl] transition Region Species Formed by 243-nm Photodissociation of (DCl)_2"Bull.Polish Acad.Sci.Chem.. 50. 491-499 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Okada, H.Ohoyama, T.Kasai: "Stereo-selectivity in the Penning ionization reaction of CH_3X(X=Cl, Br, I)+Ar(^3P)→CH_3X^++Ar+e^-"Chem.Phys.Lett. 355. 77-81 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Masaharu Okazaki, Kazumi Toriyama, Kiichi Oda, T.Kasai: "Mechanism of the magnetic field dependence for the liquid phase photoreaction in the nanotube of MCM-4l"Phys.Chem.Chem.Phys. 4. 1201-1205 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Hashinokuti, R.Koumura, D.-C.Che, H.Ohoyama, T.Kasai: "A New Channel of Hydrogen Elimination in the 121.6-nm Photodissociation of Formic Acid Detected by a Doppler-Selected TOF Mass Spectrometry"J.Mass Spectrum.Soc.Jpn. 50(1). 7-10 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohoyama, T.Kasai: "Focusing and selecting the linear type HBr-N_2O by using a 2 m long electrostatic hexapole field"J.Chem.Phys. 116(4). 1325-1329 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Kawaguchi, H.Ohoyama, T.Kasai: "Collision energy dependent cross section of total quenching and CF_3^* formation in the CF_3H+Ar(^3P) reaction"Bull.Chem.Soc.Jpn. 75. 85-88 (2002)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohoyama, T.Kasai: "Ab initio study on the potential energy surface and geometiric isomers of the HBr-N_2O(1:1) Cluster"Chem.Phys.Lett. 349. 329-334 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] D.-C.Che, M.Hashinokuti, Y.Shimizu, H.Ohoyama, T.Kasai: "Photodissociation of DCl dimer selected by an electrostatic hexapole field combined with a Doppler-selected time-of-flight technique : observation of [ClDCl] transient species"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 4979-4983 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Moritani, M.Okada, M.Nakamura, T.Kasai, Y.Murata: "Hydrogen-exchange reactions via hot hydrogen atoms produced in the dissociation process of molecular hydrogen onIr{100}"J.Chem.Phys.. 115. 9947-9949 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Kohei Imura, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Evidence for the HCl^+(A) formation in the reaction of Ne(^3P) with the size-selected HCl dimer using an electrostatic hexapole field"Chem.Lett. 1136-1137 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, T.Kawashima, H.Ohoyama, T.Kasai, A.Nakajima, K.Kaya: "Non-destructive Selection of Geometrical Isomers of the Al(C_6H_6) Cluster by a 2-Meter Electrostatic Hexapole Field"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3(17). 3593-3597 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Ohoyama, J.Yamato, S.Okada, T.Kasai, B.G.Brunetti, F.Vecchiocattivi: "Direct measurement of oscillating behavior in Ar(^3P)+CH_3Cl→Ar+CH_3Cl^++e^- ionization cross section by velocity and orientational angle selected collisions"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3(17). 3598-3601 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, T.Kawashima, H.Ohoyama, T.Kasai: "Direct determination of the permanent dipole moments and structures of Al-CH_3CN and Al-NH_3 by using 2-meter electrostatic hexapole field"J.Am.Chem.Soc. 123. 6367-6371 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Yamato, H.Ohoyama, T.Kasai: "2D-Measurement of Penning Ionization Cross Section upon Molecular Orientation and Collision Energy in Ar(^3P_<2,0>)+CHCl_3 Crossed Beam Reaction"J.Phys.Chem. 105. 2967-2972 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Okazaki, K.Toriyaka, T.Kasai: "Nanotube Effect on a Liquid-Phase Photoreaction in Mesoporous Silica"J.Phys.Chem.B. 105(38). 9101-9106 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] B.G.Brunetti, P.Candori, S.Falcinelli, T.Kasai, H.Ohoyama, f.vecchiocattive: "Velocity dependence of the ionization cross section of methyl chloride molecules ionized by metastable argon atoms"Phy.Chem.Chem.Phys. 3. 807-810 (2001)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Yamato, S.Okada, V.W-K Wu, H.Ohoyama, T.Kasai: "Direct observation of the steric effect in Penning ionization reaction of Ar^*+CH_3Cl AE CHCl_2+ C+e^-+Ar"J.Chem.Phys.. 113. 6673-6676 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Okada, K.Moritani, M.Nakamura, T.Kasai, Y.Murata: "Hot atom mechanism in hydrogen exchange reaction on Ir{100} surface"Chem.Phys.Lett.. 323. 586-593 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Moritani, M.Okada, T.Kasai, Y.Murata: "Hydrogen Adsorption and Reaction on the Ir{100}-(1x5) Surface"Surface Science. 445. 315-326 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, H.Ohoyama, R.Naaman, D.-C.Che, M.Hashinokuchi, T.Kasai: "Tunneling motion in (HCl)2 hydrogen-bonded dimer probed by electrostatic hexapole and Doppler-selected TOF measurement for the internal energy distribution of [ClHCl]"J.Mol.Struc.. 552. 137-145 (2000)

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      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Okada.Mamiko Nakamura, K.Moritani, Toshio Kasai: "Dissociative adsorption of hydrogen on thin Au films grown on Ir{111}"Surface Science. 523. 218-230 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Okada, K.Moritani, S.Goto, T.Kasai, A.Yoshigoe, Y.Tearaoka: "Actively-Controlled Oxidation of Cu{100} with Hyperthermal O_2 Molecular Beam"J.Chem.Phys.(Communications). 119. 6994-6997 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hashinokuchi, D.-C.Che, D.Watanabe, T.Fukuyama, I.Koyano, Y.Shimizu, A.Woelke, T.Kasai: "Single |JWM_J> State-Selection of OH Radicals using an Electrostatic Hexapole Field"Plays.Chem.Chem.Phys.. 5(18). 3911-3915 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Seiki Okada, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Probing branching mechanism through resonance-type oscillation in the collision-energy dependence of Penning ionization reaction of Ar (^3P) with oriented-CH_3I"J.Chem.Phys.. 119. 7131-7138 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Koizumi, H.Ohoyama, T.Kasai: "Collision Energy Resolved Steric Effect on the Penning Ionization Reaction of tert-Butyl Bromide and Kr(^3P)"Chem.Phys.Len.. 378. 486-492 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Ikejiri, H.Ohoyama, * Y.Nagamachi, T.Teramoto, T.Kasai: "A highly intense single state-selected OH beam source by the pulsed electric DC discharge method"Chem.Phys.Lett.. 379. 255-260 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohoyama, T.Kasai: "Comparison of OH(A-X) chemiluminescence spectra from photo-initiated infra-cluster reaction of HBr-N_3O isomers prepared with He and Ar seeding gases"Chem.Phys.Lett.. 374. 194-200 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Koizumi.H.Ohoyama, S.Okada, T.Kasai: "Steric effect in the endothermic Penning ionization reaction of ter-butyl bromide with Kr(^3P)"J.Chem.Phys.. 118. 5395-5399 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kohei Imura, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Metal-ligand interaction of Ti-C_6H_6 comply size-selected by a 2-m long electrostatic hexapole filed"Chem.Phys.Lett.. 369. 55-59 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.shimizu, D.-C.Che, M.Hashinomuchi, T.Fukuyama, M.Suzui, M.Watanabe, T.Kasai: "Electrostatic hexaplole state selector : Honeycomb field for integrating intensity of oriented molecular beams"Rev.Sci.Instrum.. 74. 3749-3752 (2003)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] S.Okada, H.Ohoyama.T.Kasai: "Nuclear-excited Feshbach resonance in the Ar(^3P)+CH_3Br Pinning ionization reaction under orientation and velocity specified collisions"J.Chem.Plays.. 117. 7925-7930 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] D.-C.Che, M.Hashinokuchi, T.Kasai, D.Kobayashi, M.Mitani, Y.Yoshioka: "Vibrational Structure of Linear [ClDCl] transition Region Species Formed by 243-nm Photodissociation of (DCI)_2"Bull.Polish Acad.Sci.Cheni.. 50. 491-499 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] S.Ukada, H.Ohojama, T.Kasai: "Stereo-selectivity in the Penning ionization reaction of CH_3X (X=Cl, Br, I)+Ar(^3P) → CH_3X^++Ar+e^-"Chem.Plays.Left.. 355. 77-81 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Masaharu Okazaki, Kazumi Toriyama, Kiichi Oda, T.Kasai: "Mechanism of the magnetic field dependence for the liquid phase photoreaction in the nanotube of MCM-41"Plays.Chem.Chem.Phys.. 4. 1201-1205 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Hashinokuti, R.Kuumura, D.-C.Che, H.Ohoyama, T.Kasai: "A New Channel of Hydrogen Elimination in the 121.6-nm Photodissociation of Formic Acid Detected by a Doppler-selected TOF Mass Spectrometry"J.Mass Spectrum.Soc.Jpn.. 50(1). 7-10 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohuyama, T.Kasai: "Focusing and selecting the linear type HBr-N_2O by using a 2 in long eletrostatic hexapole field"J.Chem.Phys.. 116(4). 1325-1329 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Kawaguchi, H.Ohoyarna, T.Kasai: "Collision energy dependent cross section of total quenching and CF_3^* formation in the CF_3H+Ar(^3P) reaction"Ball.Chem.Soc.Jpn.. 75. 85-88 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A.Okano, H.Ohoyama, T.Kasai: "Ab initio study on the potential energy surface and geometric isomers of the HBr-N_2O (1:1) Cluster"Chem.Phys.Lett.. 349. 329-334 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] D.-C.Che, M.Hashinokuti, Y.Shimizu, H.Ohoyama, T.Kasai: "Photodissociation of DCI dimer selected by an eletrostatic hexapole field combined with a Doppler-selected time-of-flight technique : observation of [ClDCl] transient species"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 4979-4983 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Moritani, M.Okada, M.Nakamura, T.Kasai, Y.Murata: "Hydrogen-exchange reactions, via hot hygrogen atoms produced in the dissociation process of molecular hygrogen onIr{l00}"J.Chem.Phys.. 115. 9947-9959 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Kohei Imura, Hiroshi Ohoyama, Toshio Kasai: "Evidence for the HCl^+(A) formation in the reaction of Ne(^3P) with the size-selected HCl dimer using an electrostatic hexapole field"Chem.Lett.. 1136-1137 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, T.Kawashima, H.Ohoyama, T.Kasai, A.Nakajima, K.Kaya: "Non-Destructive Selection of Geometrical Isomers of AI(C_6H_6) Cluster by a 2-Meter Electrostatic Hexapole Field"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3(17). 3593-3597 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H.Ohoyama, M.Yamato, S.Okada, T.Kasai, B.G.Brunetti, F Vecchiocattivi: "Direct measurement of oscillating behavior in Ar(^3P)+CH_3Cl → Ar+CH_3Cl^++e^-ionization cross section by velocity and orientational angle selected collisions"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3(17). 3598-3601 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, T.Kawashima, H.Ohoyama, T.Kasai: "Direct determination of the permanent dipole moments and structures of AI-CH_3CN and AI-NH_3 by using 2-meter electrostatic hexapole field"J.Am.Chem.Soc.. 123. 6367-6371 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Yamato, H.Ohoyama, T.Kasai: "2D-Measurement of Penning Ionization Cross Section upon Molecular Orientation and Collision Energy in Ar(^3P_<2.0>)+CHCl_3 Crossed Beam Reaction. Beam Reaction"J.Phys.Chem.. 105. 2967-2972 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y.Konishi, M.Okazaki, K.Toriyaka, T.Kasai: "Nanotube Effect on a Liquid-Phase Photoreaction in Mesoporous Silica"J.Phys.Chem.B. 105(38). 9101-9106 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] B.G.Brunetti, P Candori, S.Falcinelli, T.Kasai, H.Ohoyama, F Vecchiocattive: "Velocity dependence of the ionization cross section of methyl chloride molecules ionized by metastable argon atoms"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 807-810 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Yamato, S.Okada, V.W-K Wu, H.Ohoyama, T.Kasai: "Direct observation of steric effect in Penning ionization reaction of Ar^*+CH_3Cl → CHCl_2+Cl+e^-+Ar"J.Chem.Phys.. 113. 6673-6676 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M.Okada, K.Moritani, M.Nakamura, T.Kasai, Y.Murata: "Hot atom mechanism in hydrogen exchange reaction on Ir{100} surface"Chem.Phys.Lett.. 323. 586-593 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Moritani, M.Okada, T.Kasai, Y.Musts: "Hydrogen Adsorption and Reaction on the Ir{100}-(1x5) Surface"Surface Science. 445. 315-326 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K.Imura, H.Ohoyama, R.Naaman, D.-C.Che, M.Hashinokuchi, T.Kasai: "Tunneling motion in (HCl)2 hydrogen-bonded dimer probed by electrostatic hexapole and Doppler-selected TOF measurement for the internal energy distribution of [ClHCl]"J.Mol.Struc.. 552. 137-145 (2000)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2005-04-19  

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