| 研究概要 |
第二周期元素により構成される多重結合化合物、例えば、オレフィン、アゾ化合物、カルボニル化合物などに比し、高周期典型元素の二重結合化合物は、著しく不安定である。本研究では高周期14族元素-酸素間の二重結合化合物、すなわちケトンの重原子類縁体の合成を目指している。本年度の計画では、そのような二重結合化学種の中からゲルマニウム-酸素間に二重結合をもつカルボニル化合物の重原子類似体、ゲルマノンを選びその合成について検討した。ゲルマノンは二量化などに対し極めて不安定と考えられるので、その安定化の手法として我々が以前開発し、種々の不安定化学種の安定化に実績のあるかさ高い置換基(Bmt基)を用いて速度論的安定化を試みた。昨年度に引続き、BmtBrから出発し、BmtGe(OMe)_3,Bmt(t-Bu)Ge(OMe)_2,Bmt(t-Bu)GeH_2,Bmt(t-Bu)GeBr_2を経てゲルミレンBmt(t-Bu)Geを得る経路の収率の向上について検討した。また、比較の意味でシラノンBmt(Ph)Si=Oの原料となるシリレンBmt(Ph)SiをBmt(Ph)SiCl_2の還元で合成する方法についても研究した。Bmt基の特性を知る目的でBmt基を持つゲルミレンBmt(t-Bu)Geのほかに、Tbt基(2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基)をもつゲルミレンTbt(Mes)Ge(Mes:メシチル基)について研究し、ゲルミレンとジゲルメンTbt(Mes)Ge=Ge(Mes)Tbtの平衡の詳細、ジゲルメンのX線結晶解析についても検討した。
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