2000 年度実績報告書

光メモリー機能を有するフォトクロミック錯体高分子の合成

研究課題

研究課題/領域番号	12440189
研究機関	近畿大学
研究代表者	宗像惠近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
研究分担者	黒田孝義近畿大学, 理工学部, 助教授 (80257964)
キーワード	フォトクロミズム / 光メモリー / 構造制御 / 銀錯体 / 光反応 / 結晶構造 / 固体状態 / 素子
研究概要	フォトクロミズムを有する化合物にcis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-dbe)がある。これは、固体、溶液状態に関わらず、波長405nmの光照射で2つのチオフェン環が閉環することにより黄色から赤色に変化し、546nmの光照射で再び開環し黄色に戻る。我々はcis-dbeのCu(I)錯体ポリマーが固体状態でもフォトクロミズムを示すことを明らかにしてきた。本研究でcis-dbeを有する4種の新規Ag(I)錯体の合成に成功した。 AgCF_3COO、AgC_2F_5COO、AgC_3F_7COOのベンゼン溶液にcis-dbeのヘキサン溶液を混ざらない様に加え、静置することにより、黄色結晶[Ag_2(cis-dbe)(X)_2](X=CF_3COO(1),C_2F_5COO(2),C_3F_7COO(3))を得た。同様に、AgCF_3SO_3のTHF溶液とcis-dbeのヘキサン溶液から黄色単結晶結晶[Ag_2(cis-dbe)(CF_3SO_3)_2](4)を得た。いずれも単結晶X線構造解析に成功した。 1と2の両錯体は、cis-dbeのシアノ基およびチエニル基のSに4個のAgが配位することにより一次元鎖を形成している。1および4では、アニオンは一次元鎖内のAg同士を架橋しているが、2および3では、アニオンは隣り合う一次元鎖を架橋し、二次元シートを形成している。1の黄色錯体は405nmの光照射で、閉環構造の赤色に変化し、523nmにピークを有するスペクトルを与えた。これに523nmの光照射をすると再び黄色に戻り、523nmのピークが消滅した。2-4の錯体も同様にフォトクロミズムを示したが、4は1-3と比較して閉環反応に要する時間が長かった。これは、(1)σ結合を形成するチエニル基のC(1)…C(1')間の距離が、1-3では3.45〜3.51Åであるのに対し、4では3.61Åでより遠いこと、および(2)1-3はAg-S距離が2.79〜2.92Åと長いのに対し、4では2.52Åと短く、チエニル基がより強く固定されていることから、4では閉環反応が起こりにくいと考えられる。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] 宗像惠: "A One-Dimensional Metallocyclophane With Columnar Aromatic Stacking : The Silver (I)η^2-Coordination Complex of 1,2-Benztriphenylene."Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39・24. 4555-4557 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "A New Method to Synthesize Unsymmetrical Dithiolene Metal Complexes of 1,3-Dithiole-2-thione-4,5-dithiolate for Third-Order Nonlinear Optical Applications."J.Am.Chem.Soc.. I22・41. 10007-11008 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "Silver(I) Complexes of Bridged Polycyclic Aromatic Compounds of Tetraphenylethylene and 1,1,4,4-Tetraphenyl-1,3-butadiene."Inorg.Chem.. 39・24. 5430-5436 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "A Variety of One-,Two-,and Three-dimensional Copper (I) and Silver(I) Co-ordination Polymers assembled by1,4-Bis (4-pyridyl) butadiyne and 1,4-Bis (2-pyridyl) butadiyne."J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. ・21. 4160-4188 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "2-D Interwoven and 3-D Five-fold Interpenetrating Silver (I) Complexes of 1-(Isocyanidomethyl)-1H-benzotriazole and 1,3-Bis (dicyanomethy lidene) indan."Inorg.Chem.. 39・19. 4273-4279 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "Structural Studies of Silver(I) Coordination Polymers with Aryl Iodide Derived Ligands."Inorg.Chem.. 39・10. 2146-2151 (2000)
[文献書誌] 宗像惠: "A new type of multilayer system-silver(I) complexes of polycyclic aromatic compounds."Coord.Chem.Rev.. 33 (2000)

2000 年度 実績報告書

光メモリー機能を有するフォトクロミック錯体高分子の合成

研究代表者

宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)

研究成果

[文献書誌] 宗像惠: "A One-Dimensional Metallocyclophane With Columnar Aromatic Stacking : The Silver (I)η^2-Coordination Complex of 1,2-Benztriphenylene."Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39・24. 4555-4557 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "A New Method to Synthesize Unsymmetrical Dithiolene Metal Complexes of 1,3-Dithiole-2-thione-4,5-dithiolate for Third-Order Nonlinear Optical Applications."J.Am.Chem.Soc.. I22・41. 10007-11008 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "Silver(I) Complexes of Bridged Polycyclic Aromatic Compounds of Tetraphenylethylene and 1,1,4,4-Tetraphenyl-1,3-butadiene."Inorg.Chem.. 39・24. 5430-5436 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "A Variety of One-,Two-,and Three-dimensional Copper (I) and Silver(I) Co-ordination Polymers assembled by1,4-Bis (4-pyridyl) butadiyne and 1,4-Bis (2-pyridyl) butadiyne."J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. ・21. 4160-4188 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "2-D Interwoven and 3-D Five-fold Interpenetrating Silver (I) Complexes of 1-(Isocyanidomethyl)-1H-benzotriazole and 1,3-Bis (dicyanomethy lidene) indan."Inorg.Chem.. 39・19. 4273-4279 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "Structural Studies of Silver(I) Coordination Polymers with Aryl Iodide Derived Ligands."Inorg.Chem.. 39・10. 2146-2151 (2000)

[文献書誌] 宗像惠: "A new type of multilayer system-silver(I) complexes of polycyclic aromatic compounds."Coord.Chem.Rev.. 33 (2000)

2000 年度実績報告書

宗像惠近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)