| 研究概要 |
1)水溶性鉄錯体による酸素化反応
単核非ヘム鉄酸素化酵素機能モデル研究の新しい展開として,水溶性配位子を有する鉄錯体によるカテコール酸素化開裂を実現することに成功した。水溶性配位子TPA-SO_3^-を合成し,プロトカテキン酸,4-tert-ブチルカテコール,クロロカテコールの選択的酸素化が触媒的に進行すること,選択性が置換基に影響されることが明らかにされた。
2)新規3座配位子の合成とIntradiolとExtradiol型酸素化反応機構の解明
TPAなどの4座配位子系と比較する目的で,シリコンを含む新たな3座配位子などを合成し,IntradiolとExtradiol型酸素化の活性と選択性を比較した。また,3,5-および3,6-ジ-t-ブチルカテコールの反応性を比較し,酸素の活性化と酸素挿入機構を明らかにした。
3)マンガンカテコールジオキシゲナーゼモデル反応
2価の鉄またはマンガンを含む酵素はExtradiol型開裂をすることが知られている。機能モデル反応として,2価マンガン錯体を用いた酸素化を検討した。3,5-ジ-t-ブツルセミキノン-Mn(II)錯体を合成・単離し,その酸素化開裂,及び可逆的酸素吸収から,酸素錯体の生成を明らかにした。
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