2002 年度実績報告書

高次分子骨格の触媒的短工程構築を目的とする超高機能錯体触媒の創製

研究課題

研究課題/領域番号	12450360
研究機関	名古屋大学
研究代表者	伊藤健兒名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60023149)
研究分担者	山本芳彦名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (60283412) 松田勇名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (80023266)
キーワード	均一系触媒 / ルテニウム / パラジウム / ロジウム / イリジウム / 多成分カップリング反応 / 有機金属錯体
研究概要	1.反応基質の接近方向を効果的に制御する、ペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を装着した2価ルテニウム錯体Cp*Ru(cod)Clを触媒前駆体として用い、種々の1,6-ジイン類とケトマロン酸ジエステルを、1,2-ジクロロエタン中90℃で反応させることにより、高度に電子欠損性な炭素-酸素二重結合への触媒的[2+2+2]環化付加反応に成功し、環化付加物であるジヒドロピランが開環して多置換シクロペンテン誘導体が選択的に得られた。 2.0価パラジウムを触媒として用いる電子欠損性ジイン・トリインの触媒的環化反応による、多置換芳香族化合物合成法を開発するとともに、反応中間体の単離・X線構造解析や密度汎関数法による量子化学計算を駆使して、反応機構の解明を行った。 3.ロジウムカチオン錯体触媒の存在下に、α,β-不飽和エステルとヒドロシランから発生するロジウムエノラート中間体を、アルジミン類とマンニッヒ型反応させる、触媒的三成分一段カップリングによるβ-アミノ酸エステルの新規合成法を創製した。 4.通常困難とされているプロパルジル位における触媒的炭素-炭素結合形成を、イリジウムカチオン錯体を触媒とすることにより達成した。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Tatsuya Ohno, Kenji Itoh: "Selective Synthesis of Fused Cyclooctatetraenes by [4 + 4] Coupling Between Two Different Diene Units"Chemistry-A European Journal. 8・20. 4734-4741 (2002)
[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Single-Step Assembly of a C_2-Symmetrical Palladium(IV) Spirocyclic Complex"Angewandte Chemie International Edition. 41・19. 3662-3665 (2002)
[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Hideyuki Takagishi, Kenji Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Tricarbonyl Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124・24. 6844-6845 (2002)
[文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-Catalyzed Silylative Cyclization of 1,6-Heptadiyne Derivatives : A Versatile Route for the Synthesis of a 1,2-Dialkylidenecyclopentane Skeleton"Organometallics. 21・17. 3650-3660 (2002)
[文献書誌] Isamu Matsuda, Ken-ichi Komori, Kenji Itoh: "Ir-Catalyzed Substitution of Propargylic-type Esters with Enoxysilanes"Journal of the American Chemical Society. 124・31. 9042-9073 (2002)
[文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-catalyzed approach to Mannich-type products using aldimine, α,β-unsaturated ester, and hydrosilane"Chemical Communications. 12. 1284-1285 (2002)

2002 年度 実績報告書

高次分子骨格の触媒的短工程構築を目的とする超高機能錯体触媒の創製

研究代表者

伊藤 健兒 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60023149)

研究成果

[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Tatsuya Ohno, Kenji Itoh: "Selective Synthesis of Fused Cyclooctatetraenes by [4 + 4] Coupling Between Two Different Diene Units"Chemistry-A European Journal. 8・20. 4734-4741 (2002)

[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Single-Step Assembly of a C_2-Symmetrical Palladium(IV) Spirocyclic Complex"Angewandte Chemie International Edition. 41・19. 3662-3665 (2002)

[文献書誌] Yoshihiko Yamamoto, Hideyuki Takagishi, Kenji Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Tricarbonyl Compounds"Journal of the American Chemical Society. 124・24. 6844-6845 (2002)

[文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-Catalyzed Silylative Cyclization of 1,6-Heptadiyne Derivatives : A Versatile Route for the Synthesis of a 1,2-Dialkylidenecyclopentane Skeleton"Organometallics. 21・17. 3650-3660 (2002)

[文献書誌] Isamu Matsuda, Ken-ichi Komori, Kenji Itoh: "Ir-Catalyzed Substitution of Propargylic-type Esters with Enoxysilanes"Journal of the American Chemical Society. 124・31. 9042-9073 (2002)

[文献書誌] Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh: "Rhodium-catalyzed approach to Mannich-type products using aldimine, α,β-unsaturated ester, and hydrosilane"Chemical Communications. 12. 1284-1285 (2002)

2002 年度実績報告書

伊藤健兒名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60023149)