| 研究課題/領域番号 |
12640491
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| 研究機関 | 金沢大学 |
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研究代表者 |
中垣 良一 金沢大学, 薬学部, 教授 (20159057)
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| 研究分担者 |
国本 浩喜 金沢大学, 工学部, 助教授 (10242538)
甲谷 繁 金沢大学, 自然科学研究科, 助手 (00242529)
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| キーワード | DMABN / 重窒素化 / 重炭素化 / 重水素化 / 振動解析 / ベンゼノイド / キノイド |
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| 研究概要 |
p-N,N-ジメチルアミノベンゾニトリル(DMABN)の同位体標識化合物について、振動スペクトルを測定し、帰属を行った。天然組成体以外に、アミノ重窒素化、ジメチル重炭素化、ジメチル重水素化、シアノ重窒素化、シアノ重炭素化、およびこれらを組み合わせた多重標識を行った化合物について、基底状態分子の振動解析を行い、完全な帰属を行った。
アセトニトリル中のDMABNの電子励起状態について、ピコ秒過渡赤外吸収を行い、同位体による波数シフトからバンドの帰属を行った。1276cm^<-1>付近の吸収帯には、芳香環炭素-アミノ窒素結合[C-N(CH_3)_2結合]の伸縮振動が大きく寄与していることが判明した。ベンゼン環に局在した振動モード(Wilsonの表記法では、8aと19a)に注目すると、この両者の振動数の差は、ベンゼノイド性とキノイド性の指標として利用できる。実測の結果は、DMABNの励起状態が主としてベンゼノイド的であるが、かなりキノイド的でもあることを示唆している。残念ながら、実測の過渡吸収スペクトルだけから、励起状態におけるジメチルアミノ基の配向(芳香環と共平面的であるかどうか)に関して明確な結論を得ることは困難であった。
DMABNと各種同位体置換体について、二光子共鳴光イオン化スペクトルを測定した。その結果、従来の研究では見落とされていた領域に、非常に強度の小さな0-0遷移を見出した。これにより、矛盾のない合理的な解釈が可能になった。
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