高歪み多環化合物の合成とその特性研究

2000 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 12640508
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 大北 雅一 北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (60211786)
• 研究分担者: 辻 孝 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20029482)
• キーワード: 高歪み化合物 / 多環化合物 / Dewar ベンゼン / シクロファン / マクロサイクル

研究概要

本研究では、最終段階にDewarベンゼンの異性化を活用する新しいアプローチに基づいて、(1)[1.1]パラナフタレノファン誘導体、(2)ケイ素架橋[1.1]メタシクロファン誘導体、(3)速度論的に安定化した[5]パラシクロファン誘導体、(4)ペンタセノファン誘導体、(5)ブタジイン拡張環状パラフェニレン誘導体の合成を目指した。
平成10年度は、特に課題(5)において大きな進展がみられた。すなわち、先に開発したDewarベンゼン型ビルディングブロック8,10-ジクロロ-3,5-ジオキソビシクロ[5.2.2]ウンデカ-8,10-ジエンのアセチレン化合物とのクロスカップリング、末端アセチレンの酸化的カップリングを活用した大環状構造の構築、アセタール基の脱保護、Dewarベンゼン部分の原子価結合異性化により標的化合物の合成を達成した。現在、その性質の詳細を検討している。また、課題(1)-(4)においても合成研究を進めており、(1)基本炭素骨格を持つ中間体の合成、(2)ビス(Dewarベンゼン)型中間体の合成、(3)速度論的安定化に利用するケイ素官能基の導入法の確立、(4)新しいビスジエン型ビルディングブロックとベンザインの開発とその反応を利用したDewarペンタセン誘導体の合成などを行なった。

研究成果

• [文献書誌] Masakazu Ohkita: "First Dewar Benzene Approach to Acetylenic Oligophenylene Macrocycles : Synthesis and Structure of a Molecular Rectangle Bearing Two Spindles"J.Chem.Soc., Chem.Commun.. (1). 83-84 (2000)
• [文献書誌] Masakazu Ohkita: "Multiturn Helical Self-Organization of Extended Alternating Pyridine-Pyrimidine Strands"Heterocycles. 52(1). 103-109 (2000)
• [文献書誌] Masakazu Ohkita: "Syntheses of Acetylenic Oligophenylene Macrocycles based on a Novel Dewar Benzene Building Block Approach"J.Org.Chem.. 65(14). 4385-4390 (2000)
• [文献書誌] Masakazu Ohkita: "Synthesis and Diels-Alder Reaction of 2,3,5,6-Tetramethylidenebicyclo [2.2.0] hexane Derivative : A Novel and Versatile Route to Dewar Polyacenes"J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. (12). 1971-1975 (2000)
• [文献書誌] Takanori Suzuki: "Preparation, Structure, and Redox Reactions of 9-Membered Cyclic Peroxides : A Novel Electrochromic System Undergoing Reversible Extrusion and Trap of O_2"Angew.Chem.Int.Ed.. 39(10). 1804-1806 (2000)
• [文献書誌] Hidetoshi Kawai: "Kinetic Stabilization of [1.1] Paracyclophane System. Isolation and X-Ray Structural Analysis of a [1.1] Paracyclophane Derivative and its Interconversion with the Transannular Adduct"Chem.Eur.J.. 6(20). 4177-4187 (2000)