マクロモノマーの連鎖重合性におけるテール鎖の影響に関する研究

2001 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 12650867
• 研究機関: 京都工芸繊維大学
• 研究代表者: 塚原 安久 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (20135312)
• キーワード: マクロモノマー / ラジカル重合 / テイル鎖の影響 / 成長活性点の構造 / ポリマクロモノマー / リオトロピック液晶 / 拡散律速効果 / 平衡モノマー濃度

研究概要

本研究では、前年度に引き続きマクロモノマーの重合反応性に及ぼすテイル鎖の影響について検討する目的で、末端構造がメタクリレート型およびスチレン型の種々の分子量のポリスチレンマクロモノマーのラジカル連鎖重合性の検討を行った。異なる分子量のマクロモノマーに関してGPCおよび電子スピン共鳴(ESR)を用いて重合速度Rp、重合度DP、素反応速度定数kpおよびktのデータを補充し、MA-PSt型のマクロモノマーについて、これらの値の分子量依存性および濃度依存性についてまとめた。また、溶媒のないバルク重合系について、テイル鎖のガラス転移温度以上の高温溶融温度域で重合を行ない、ガラス転移温度に近い温度で最も高い重合性が見られ、温度上昇とともに重合性が低下することを確認した。バルク重合系では、拡散律速効果が顕著でると同時に末端メタクリレート型のもので天井温度および平衡モノマー濃度の影響が明確に認められるた。また、マクロモノマーの成長活性点近傍の局所運動性が低分子モノマーの直鎖型成長鎖のものに比べてどのような状況になっているかを調べる目的で、活性点に蛍光プローブを導入した試料の合成を行った。これをもとに蛍光偏光解消法により成長活性点の局所運動性を調べる予定である。また、マクロモノマーの重合系に共存する生成ポリマクロモノマーによる構造形成の影響を調べるため、ポリマクロモノマーのリオトロピック液晶形成と分岐構造との関係についても検討を行った。その結果、分岐密度、分岐数(重合度)、分岐長がリオトロピック液晶形成に大きく影響を与えること、MA型同様VB型のマクロモノマーの重合体においても液晶形成が見られることが分かった。

研究成果

• [文献書誌] Y.Tsukahara: "Mesomorphic Phase Formation of poly(macromonomer)s of Polystyrene Macromonomers"Polymers for Advanced Technology. 11・5. 210-218 (2000)
• [文献書誌] S.Namba: "Bulk Properties of Multibranched Polystyrenes from Polystyrene Macromonomers : Rheological Behavior I"polymer. 41・14. 5165-5171 (2000)
• [文献書誌] M.Kotera: "Copolymers of thienylene with arylenes : Proparation and Preperties"Synthetic Metals. 119. 73-74 (2001)
• [文献書誌] J.Birgerson: "Electronic structure of some conjugated polymers for electron transport"Synthetic Metals. 122. 67-72 (2001)
• [文献書誌] N.Yoshimoto: "Mesomorphic Phase Formation of poly(macromonomer)s of w-vinyl benzyl and m-wethacryloy loxyethyl Polystyrene Macromonomers"Designed Monomers and Polymers. 4・3. 203-218 (2001)
• [文献書誌] Y.Tsukahara: "Bulk Properties of Poly(macromonomer)s of Increased Backbone and Branch Lengths"Macromolecules. 34・8. 2624-2629 (2001)
• [文献書誌] Y.Tsukahara: "Ionic conductivity and NMR Self-Diffusion in Pdy(macromonomer)s of Vinylbenzyl Pdy(ethylene oxide)s"Chemistry Letters. 2001・6. 490-491 (2001)
• [文献書誌] Y.Saruyama: "Miscibility of Polymer blends studied by a simplified methad of data analysis using light heating modulated temperature DS"J.Thermal Analysis and Calorimetry. (in press).
• [文献書誌] Y.Yagci: "Tailored Polymers & Applications"VSP. 329 (2000)
• [文献書誌] 石津 浩二: "分岐ポリマーのナノテクノロジー"アイピーシー. 212 (2000)