| 研究概要 |
生分解性脂肪族ポリエステルの諸物性を改良するために剛直かつ生分解可能な環構造の導入を検討した。ジペプチド環を含むアスパラギン酸環状2量体(dimethyl3,6-diketopiperazine-2,5-diacetate(c-[Asp(OMe)_2]))を合成し、これと1,4-ブタンジオール、テトラエチレングリコールをジオール成分として用いる重縮合を行った。c-[Asp(OMe)_2]はアスパラギンより3段階、12%の全で合成された。ブタンジオールとの重合は生成するポリエステルが難溶性かつ融解の前に熱分解を起こすため、オリゴマーを得るにとどまった。テトラエチレングリコールとの重合では塊状重合によって、diketopiperazine環を含むポリエステルの合成に成功した。最適な条件下では分子量Mn36000程度のポリマーが合成できた。このポリエステルは屈曲性の高いのテトラエチレングリコール残基低分子量のものはクロロホルム等の有機溶媒に可溶であったが、高分子量のものは強酸にのみ可溶であった。このポリエステルは非晶性で200℃付近に熱分解開始温度を有していた。
さらに、ジペプチド環の生分解性脂肪族ポリエステル中への導入を行った。共重合はc-[Asp(OMe)_2]、コハク酸ジメチル、1,4-ブタンジオールとの反応によりpoly(butylene succinate)(PBS)への導入を行った。c-[Asp(OMe)_2]の仕込み比を10-30%の範囲で変化させた場合、得られたPBSとの共重合体には、定量的にジペプチド環が導入されていることが分かった。また、ジペプチド環含量が増加するに従って共重合体の分子量は増加する傾向がみられた(Mw:17000-58000)。
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