2000 年度実績報告書

チアカリックスアレーンの超分子錯体形成を利用する水中の微量有機分子のセンシング

研究課題

研究課題/領域番号	12750710
研究機関	東北大学
研究代表者	壹岐伸彦東北大学, 大学院・工学研究科, 助手 (50282108)
キーワード	チアカリックスアレーン / カリックスアレーン / 希土類金属 / 金属錯体 / エネルギー移動発光 / 超分子 / ハロメタン / レセプター
研究概要	我々は近年カリックスアレーンの架橋CH_2を硫黄で置き換えたチアカリックスアレーンの簡易合成法を見出し,独自の新機能を見出している.本研究は水溶性チアカリックスアレーン(TCAS)の希土類金属錯体を生成させ,これを発光レセプターとして用い,超分子形成による水溶性有機分子のセンシングを目的としている.当年度はTCASと架橋硫黄酸化体(SO_2CAS),及び従来のカリックスアレーン(CAS)を比較に下記(i)(ii)を検討した. (i)TCAS類を用いるレセプターの創製各配位子の4個のOH基の酸解離特性を調査した.第1〜4酸解離定数ともCAS>TCAS>>SO_2CASの順に減少し,架橋基がCH_2,S,SO_2となるに従い酸性度が増大することを明らかにした.TCASはpH8.5,SO_2CASはpH5.5,CASはpH12でTb^<III>イオンと定量的に錯形成した.連続変化法から各錯体の組成は[Tb^<III>(tcas)],[Tb^<III>(so_2cas)],[Tb^<III>(cas)_2]となった.いずれも強いエネルギー移動発光を示し,レセプターとして利用可能である. (ii)レセプターのエネルギー移動発光特性の評価レセプターの発光量子収率は[Tb^<III>(tcas)]:0.15,[Tb^<III>(so_2cas)]:0.13,[Tb^<III>(cas)_2]:0.12であった.軽水中での発光寿命は各錯体ともほぼ等しかったが,重水中では特に[Tb^<III>(tcas)],[Tb^<III>(so_2cas)]の発光寿命が増加した.これよりTb^<III>錯体の配位水分子数を推算し,[Tb^<III>(tcas)]と[Tb^<III>(so_2cas)]は[Tb^<III>(cas)_2よりも多数の配位水分子を保有していることを明らかにした. 以上は来年度に「(iii)超分子錯体形成における発光挙動変化の評価」を検討する上で重要な成果である.

研究成果

(5件)

すべてその他

すべて文献書誌 (5件)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Fluorescent Chemo-Sensor for Metal Cations Based on Thiacalix [4] arenes Modified with Dansyl Moieties at the Lower Rim"Tetrahedron. 56・27. 4659-4666 (2000)
[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Capillary Electrophoretic Reactor with Novel Electroosmosis Control Method for Measurement of Dissociation Kinetics of Metal Complexes"Analytical Chemistry. 72・20. 4812-4820 (2000)
[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Calix[4]arenes Comprised of Aniline Units"Journal of the American Chemical Society. 123・4. 779-780 (2001)
[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Sulfonylcalix[4]arene as a Bis Facially-Tridentate Ligand : Syntheses and Structures of Dinuclear Complexes, [M_2(L)(dmf)_4(H_2O)_2] (M = Co(II), Ni(II); H_4L = p-tert-Butylsulfonylcalix[4]arene)"Chemistry Letters. 2001・1. 6-7 (2001)
[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Synthesis and Structural Characterization of a Pd^<2+> Complex with p-tert-Butylsulfinylcalix[4]arene"Chemistry Letters. 2001・1. 66-67 (2001)

2000 年度 実績報告書

チアカリックスアレーンの超分子錯体形成を利用する水中の微量有機分子のセンシング

研究代表者

壹岐 伸彦 東北大学, 大学院・工学研究科, 助手 (50282108)

研究成果

[文献書誌] 壹岐伸彦 他: "Fluorescent Chemo-Sensor for Metal Cations Based on Thiacalix [4] arenes Modified with Dansyl Moieties at the Lower Rim"Tetrahedron. 56・27. 4659-4666 (2000)

[文献書誌] 壹岐伸彦 他: "Capillary Electrophoretic Reactor with Novel Electroosmosis Control Method for Measurement of Dissociation Kinetics of Metal Complexes"Analytical Chemistry. 72・20. 4812-4820 (2000)

[文献書誌] 壹岐伸彦 他: "Calix[4]arenes Comprised of Aniline Units"Journal of the American Chemical Society. 123・4. 779-780 (2001)

[文献書誌] 壹岐伸彦 他: "Sulfonylcalix[4]arene as a Bis Facially-Tridentate Ligand : Syntheses and Structures of Dinuclear Complexes, [M_2(L)(dmf)_4(H_2O)_2] (M = Co(II), Ni(II); H_4L = p-tert-Butylsulfonylcalix[4]arene)"Chemistry Letters. 2001・1. 6-7 (2001)

[文献書誌] 壹岐伸彦 他: "Synthesis and Structural Characterization of a Pd^<2+> Complex with p-tert-Butylsulfinylcalix[4]arene"Chemistry Letters. 2001・1. 66-67 (2001)

2000 年度実績報告書

壹岐伸彦東北大学, 大学院・工学研究科, 助手 (50282108)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Fluorescent Chemo-Sensor for Metal Cations Based on Thiacalix [4] arenes Modified with Dansyl Moieties at the Lower Rim"Tetrahedron. 56・27. 4659-4666 (2000)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Capillary Electrophoretic Reactor with Novel Electroosmosis Control Method for Measurement of Dissociation Kinetics of Metal Complexes"Analytical Chemistry. 72・20. 4812-4820 (2000)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Calix[4]arenes Comprised of Aniline Units"Journal of the American Chemical Society. 123・4. 779-780 (2001)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Sulfonylcalix[4]arene as a Bis Facially-Tridentate Ligand : Syntheses and Structures of Dinuclear Complexes, [M_2(L)(dmf)_4(H_2O)_2] (M = Co(II), Ni(II); H_4L = p-tert-Butylsulfonylcalix[4]arene)"Chemistry Letters. 2001・1. 6-7 (2001)

[文献書誌] 壹岐伸彦他: "Synthesis and Structural Characterization of a Pd^<2+> Complex with p-tert-Butylsulfinylcalix[4]arene"Chemistry Letters. 2001・1. 66-67 (2001)