2001 年度実績報告書

金属クラスターによる一酸化炭素のアセチレンへの触媒的変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号	12874080
研究機関	放送大学
研究代表者	荻野博放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)
研究分担者	岡崎雅明東北大学, 大学院・理学研究科, 助手 (20292203)
キーワード	アセチレンクラスター / クラスター / 鉄 / Fischer-Tropsch反応 / 置換反応 / 酸化還元 / ルテニウム / 遷移金属クラスター
研究概要	以前、我々はカルボニルキュバン型四鉄クラスターCp'_4Fe_4(CO)_4(Cp'=Cp, MeC_5H_4)とLiAlH_4との反応により、アセチレンクラスターCp'_4Fe_4(HCCH)_2(1)が生成することを見出している。本研究では、クラスター1の性質について検討した。 1.クラスター1と一酸化炭素との反応上記の反応を触媒サイクルへ応用する試みとして、1と一酸化炭素との反応を検討した。1をCO加圧下(3atom)80℃で3日間反応させたところ、一分子のアセチレン配位子が2つのカルボニル配位子により置換されたクラスターCp'_4Fe_4(HCCH)(CO)_2(2)が得られた。この反応では、四鉄骨格はバタフライ型構造を保持していることがわかった。 2.クラスター1とRu_3(CO)_<12>との反応アセチレンクラスター1に金属フラグメントを新たに導入することによる、より高次のクラスター合成を目的として、1とRu_3(CO)_<12>との反応をおこなった。1とRu_3(CO)_<12>のトルエン溶液を加熱還流させたところ予期に反して、ルテニウムフラグメントが還元された[1]_2[Ru_<10>C(CO)_<24>]^<2->が得られた。この反応は、1は酸化還元電位が非常に低く(E([1]/[1]^+)=-0.73V vs. Ag/Ag^+)、電子豊富なクラスターであることを示している。また1の強い還元能を利用することで、有機溶媒中でプロトンも還元できることを明らかにした。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] 佐藤高洋: "Effective Control of Two Elimination Processes from a Hydridobis (silyl) iron (IV) Complex"Chemistry Letters. 2001・9. 854-855 (2001)
[文献書誌] 岡崎雅明: "Dehydrogenative Coupling of Monohydrosilanes Mediated by (2-Phosphinoethyl) silylrhodium (I) Complex"Chemistry Letters. 2001・10. 952-953 (2001)
[文献書誌] 岡崎雅明: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2](M=Ru, Fe) by the Reaction of(η^5C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"Journal of Organometallic Chemistry. 645. 201-205 (2002)
[文献書誌] 岡崎雅明: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coordination Chemistry Reviews. 226. 167-168 (2002)
[文献書誌] Jim J.G.M inglana: "Coordinatively Unsaturated Ru (II) Species Ru( xantsil(CO): A New Active Catalyst for Oligomedzation/Deoligomerization of HSiMe_2SiMe_3[xantsil=..."Chemistry Letters. 2002・3. 406-407 (2002)
[文献書誌] 岡崎雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosp hinoethyl)silyl}rhodium (I) Complexes Rh[(k^2-Si, P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2, 3)"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. (印刷中). (2002)

2001 年度 実績報告書

金属クラスターによる一酸化炭素のアセチレンへの触媒的変換反応の開発

研究代表者

荻野 博 放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)

研究成果

[文献書誌] 佐藤 高洋: "Effective Control of Two Elimination Processes from a Hydridobis (silyl) iron (IV) Complex"Chemistry Letters. 2001・9. 854-855 (2001)

[文献書誌] 岡崎 雅明: "Dehydrogenative Coupling of Monohydrosilanes Mediated by (2-Phosphinoethyl) silylrhodium (I) Complex"Chemistry Letters. 2001・10. 952-953 (2001)

[文献書誌] 岡崎 雅明: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2](M=Ru, Fe) by the Reaction of(η^5C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"Journal of Organometallic Chemistry. 645. 201-205 (2002)

[文献書誌] 岡崎 雅明: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coordination Chemistry Reviews. 226. 167-168 (2002)

[文献書誌] Jim J.G.M inglana: "Coordinatively Unsaturated Ru (II) Species Ru( xantsil(CO): A New Active Catalyst for Oligomedzation/Deoligomerization of HSiMe_2SiMe_3[xantsil=..."Chemistry Letters. 2002・3. 406-407 (2002)

[文献書誌] 岡崎 雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosp hinoethyl)silyl}rhodium (I) Complexes Rh[(k^2-Si, P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2, 3)"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. (印刷中). (2002)

2001 年度実績報告書

荻野博放送大学, 宮城学習センター, 教授 (00004292)

[文献書誌] 佐藤高洋: "Effective Control of Two Elimination Processes from a Hydridobis (silyl) iron (IV) Complex"Chemistry Letters. 2001・9. 854-855 (2001)

[文献書誌] 岡崎雅明: "Dehydrogenative Coupling of Monohydrosilanes Mediated by (2-Phosphinoethyl) silylrhodium (I) Complex"Chemistry Letters. 2001・10. 952-953 (2001)

[文献書誌] 岡崎雅明: "Convenient Preparation of Li[(η^5-C_5Me_5)M(CO)_2](M=Ru, Fe) by the Reaction of(η^5C_5Me_5)M(CO)_2H with n-BuLi"Journal of Organometallic Chemistry. 645. 201-205 (2002)

[文献書誌] 岡崎雅明: "Synthesis and Reactivity of (Phosphinoalkyl) silyl Complexes"Coordination Chemistry Reviews. 226. 167-168 (2002)

[文献書誌] 岡崎雅明: "Synthesis, Structure, and Reactivity of {(2-Phosp hinoethyl)silyl}rhodium (I) Complexes Rh[(k^2-Si, P)-Me_2Si(CH_2)_2PPh_2](PMe_3)_n(n=2, 3)"Journal of Chemical Society, Dalton Transaction. (印刷中). (2002)