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2014 年度 実績報告書

不活性な炭素-ヘテロ原子結合の活性化を鍵とする新規へテロ環の触媒的合成法開発

研究課題

研究課題/領域番号 12J00865
研究機関大阪大学

研究代表者

馬場 克明  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワードパラジウム触媒 / 炭素-リン結合切断
研究実績の概要

研究課題である不活性な炭素-ヘテロ原子結合の活性化を鍵とする新規ヘテロ環の触媒的合成法開発に向けて研究に取り組んだ結果、パラジウム触媒を用いた炭素-リン結合の活性化を伴う新規六員環リン化合物合成反応が進行することを見出した。五員環リン化合物であるホスホールは、その特徴的な物性から有機材料としての応用が期待されている化合物であり盛んに研究が行われている。それに対して、六員環リン化合物に関する報告は少なく、その合成法は有機リチウム試薬とハロゲン化リンとの求核置換反応による手法に限られていた。しかし最近になって、六員環リン化合物も有機材料の候補として優れた物性を示すことが報告されており、より一般性の高い合成法の開発が望まれていた。そこで、以前の結果を基に検討を行った結果、パラジウム触媒を用いた炭素-リン結合の活性化を鍵とする新規六員環ホスファサイクル合成反応が進行することを見出した。本反応では添加剤として嵩高いヒドロシランを加えることで効率よく反応が進行した。最適条件で基質の検討を行ったところ、様々な官能基が本反応に適応可能であった。特に、従来の合成法では用いることが困難なエステル基やアミド基等のカルボニル基、ニトリルも本反応には用いることができた。また、ナフタレンやカルバゾールを導入した場合でも問題なく反応が進行した。また、六員環のリンカーとして酸素だけでなく窒素の場合でも、同様の反応条件で効率よく対応する環化体が得られた。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 1件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of Six-Membered Benzofuzed Phosphacycles via Carbon-Phosphorus Bond Cleavage2015

    • 著者名/発表者名
      Katsuaki Baba, Mamoru Tobisu, and Naoto Chatani
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 17 ページ: 70-73

    • DOI

      10.1021/ol503252t

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Selective Syntheses of Leuconolam, Leuconoxine, and Mersicarpine Alkaloids from a Common Intermediate through Regiocontrolled Cyclizations by Staudinger Reactions2015

    • 著者名/発表者名
      Zining Li, Qian Geng, Zhe Lv, Beau P. Pritchett, Katsuaki Baba, Yoshitaka Numajiri, Brian M. Stoltz, and Guangxin Liang
    • 雑誌名

      Org. Chem. Front.

      巻: 2 ページ: 236-240

    • DOI

      10.1039/C4QO00312H

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた2回の炭素-リン結合切断を経るホスホール誘導体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      馬場克明、鳶巣守、茶谷直人
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      船橋・日本大学
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of Phosphole Derivatives from Triarylphosphines via Cleavage of Carbon-Hydrogen and Carbon-Phosphorus Bonds2014

    • 著者名/発表者名
      Katsuaki Baba, Mamoru Tobisu, Naoto Chatani
    • 学会等名
      International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC) 2014 Post-Symposium in Osaka
    • 発表場所
      吹田・大阪大学
    • 年月日
      2014-07-19 – 2014-07-19
  • [備考] 茶谷研究室ホームページ

    • URL

      http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~chatani-lab/

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公開日: 2016-06-01  

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