2001 年度実績報告書

有機ビスマスおよびアンチモン-酢酸マンガン(III)系を用いた複素環の構築

研究課題

研究課題/領域番号	13029088
研究機関	九州大学
研究代表者	西野宏九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)
キーワード	複素環化合物 / 有機ビスマス / シロキサン / 酢酸マンガン(III) / 大環状化合物 / ラジカル反応 / 酸化反応 / ジヒドロフラン類
研究概要	アルケン類やアルキン類、芳香族化合物および1,3-ジカルボニル化合物と酢酸マンガン(III)を用いたラジカル反応系に、有機ビスマスを加えた反応を行うことで、含ビスマス複素環化合物の合成を試みた。これまでの研究で、トリアリールビスマス(III)(1)は酢酸マンガン(III)によって容易に酸化されてジアセトキシビスマス(V)(2)となり、続く後処理でジクロロビスマス(V)(3)となることを明らかにした。化合物3の構造はX線単結晶解析によって決定された。化合物1から2への反応は比較的遅いので、1,3-ジカルボニル化合物やアルケン類の存在下同様の反応を行うことで、ビスマスを含む複素環化合物の生成が期待された。反応条件を種々検討したが、残念ながらビスマスを含んだ環化生成物は得られなかった。次に、シロキサン結合を含む末端ジエン4を合成して酢酸マンガン(III)存在下2,4-ペンタンジオンとの反応を検討した。その結果、シロキサン結合を側鎖に持つ4,5-ジヒドロフラン5が22%の収率で得られた。同様の反応をテトラメチレン-ビス(3-オキソブタノエート)を用いて行ったところ、シロキサン結合を含む15員環化合物6(12%)の合成に成功した。また、副生成物としてモノジヒドロフラン7が得られた。このことから、大環状化合物6の生成は段階的に進行すると考えられる。今後、この反応をさらに検討し、シロキサン結合を含む複雑な化合物の合成を行う予定である。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Firoz Alam Chowdhury, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of Azabicyclic Peroxides Connected by Methylene Chain Using Manganese(III)-Catalyzed Simultaneous Cyclization on Both Ends"Heterocycl. Commun.. 7. 517-522 (2001)
[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Convenient Construction of Hexahydrobenzo[b]furan Skeleton Containing Heteroatoms. Choice of Mn(III)-and Ce(IV)-Based Radical Cyclization"Heterocycles. 54. 171-183 (2001)
[文献書誌] Ryoukou Kumabe, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Catalytic Oxidation of 4-Piperidone-3-carboxylates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Alkenes under Air"Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)
[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of naphthalenes using acid-catalyzed ring-opening and recyclization of 3-acetyl-5,5-diaryl-2-methyl-4,5-dihydrofurans. Isolation of intermediates"Tetrahedron Lett.. 42. 3351-3354 (2001)
[文献書誌] Satoaki Onitsuka, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Photooxygenation of 3-Acetyl-5-aryl-2-methylfurans via Endoperoxide Intermediate and the Following Reactions"Tetrahedron. 57. 6003-6009 (2001)
[文献書誌] 西野宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成への新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)

2001 年度 実績報告書

有機ビスマスおよびアンチモン-酢酸マンガン(III)系を用いた複素環の構築

研究代表者

西野 宏 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)

研究成果

[文献書誌] Firoz Alam Chowdhury, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of Azabicyclic Peroxides Connected by Methylene Chain Using Manganese(III)-Catalyzed Simultaneous Cyclization on Both Ends"Heterocycl. Commun.. 7. 517-522 (2001)

[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Convenient Construction of Hexahydrobenzo[b]furan Skeleton Containing Heteroatoms. Choice of Mn(III)-and Ce(IV)-Based Radical Cyclization"Heterocycles. 54. 171-183 (2001)

[文献書誌] Ryoukou Kumabe, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Catalytic Oxidation of 4-Piperidone-3-carboxylates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Alkenes under Air"Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)

[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of naphthalenes using acid-catalyzed ring-opening and recyclization of 3-acetyl-5,5-diaryl-2-methyl-4,5-dihydrofurans. Isolation of intermediates"Tetrahedron Lett.. 42. 3351-3354 (2001)

[文献書誌] Satoaki Onitsuka, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Photooxygenation of 3-Acetyl-5-aryl-2-methylfurans via Endoperoxide Intermediate and the Following Reactions"Tetrahedron. 57. 6003-6009 (2001)

[文献書誌] 西野 宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成への新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)

2001 年度実績報告書

西野宏九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)

[文献書誌] 西野宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成への新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)