| 研究概要 |
昨年度までの研究により、Cp*Ru(CO)C1(1,Cp*=η^5-C_5Me_5)とNaCo(CO)_4、(2)または[PPN][Rh(CO)_4](3,PPN+=(Ph_3P)_2N^+)との反応により異種金属間結合が選択的に形成・伸長し、RuCo,Ru_2Rh,Ru_2Rh_2,Ru_4Rh_4の金属組成を有する一連の混合貴金属クラスター分子が得られることを明らかにした。本年度はこの反応をRu/Ir系へと展開した。同様の条件下では(1)と[PPN][Ir(CO)_4](4)とは全く反応しなかったが、Ru源として[Cp*RuCl]_4(5)を用いたところ、室温で速やかに反応が進行し、RuCo系およびRuRh系では直接合成・単離することのできなかった三角骨格を有する新規クラスター[PPN][(Cp*Ru)_2(CO)_4IrCl_2](6)が良好な収率で得られた。(6)中のIr中心に結合した塩素配位子の一方はピリジンにより容易に置換され、中性クラスター[PPN](Cp*Ru)_2(CO)_4IrCl(Py)(7)与えた。さらに、(6),(7)は常温・常圧下でCOと速やかに反応し、分子内の2種類の金属-金属結合(Ru-Ir,RrRu)のうちのRu-Ru結合が選択的に開裂し、鎖状骨格を有するクラスター(Cp*Ru)_2IrCl(CO)_6(8)が生成した。(6),(7)についてX線解析を行い構造の詳細を明らかにした。
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