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2004 年度 実績報告書

新規希土類重合触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 13440203
研究機関独立行政法人理化学研究所

研究代表者

侯 召民  独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 主任研究員 (10261158)

研究分担者 会田 昭二郎  独立行政法人理化学研究所, フロンティア研究システム, 副チームリーダー (30322689)
西浦 正芳  独立行政法人理化学研究所, 侯有機金属化学研究室, 研究員 (30332258)
キーワード立体特異性重合 / 1,4-シスポリイソプレン / 3,4-イソタクチックポリイソプレン / PNP配位子 / ホスフィド錯体 / 希土類メタロセン触媒
研究概要

ホスフィド架橋カチオン性二核希土類アルキル錯体触媒によるイソプレンの立体特異的イソタクチック3,4-重合
希土類トリスアルキル錯体Ln(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2とMe_2Si(C_5Me_4H)(PHR)との反応によって得られたシクロペンタジエニル-ホスフィド錯体[Me_2Si(C_5Me_4)(μ-PR)LnCH_2SiMe_3]_2はホスフィド架橋によって安定な二核構造を形成し、二つのアルキル基CH_2SiMe_3がターミナルな位置に配置されている。これら新規二核希土類錯体を1当量の[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]と反応させると、対応するカチオン性モノアルキル活性種が生成することがわかった。これらのカチオン種を触媒としてイソプレン重合に用いたところ、イソタクチックな3,4-ポリイソプレンが選択的に得られた。イソプレンの立体特異的なイソタクチック3,4-重合として、初めての例である。
PNP配位子を有するジアルキル希土類金属錯体の合成とイソプレンの1,4-シスリビング重合
シクロペンタジエニル基とは異なるモノアニオン性3座配位子として、ホスフィノ基を2つ有するアミド3座配位子bis(2-diphenylphosphinophenyl)amine(PNP配位子)を1当量のLn(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2と反させると、対応するPNP配位子を有するジアルキル希土類金属錯体がほぼ定量的に得られた。これらの錯体を1当量の[Ph_3C][B(C_6F_5)_4]と組み合わせて触媒として用いたところ、イソプレンの1,4-シスリビング重合が選択的に進行することがわかった。イソプレンの1,4-シス重合が古くから知られているが、リビング的に実現したのは今回が初めてである。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2005 2004

すべて 雑誌論文 (6件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Cationic Half-Sandwich Scandium Catalyzed Alternating Ethylene-Norbornene Copolymerization2005

    • 著者名/発表者名
      X.Li, J.Baldamus, Z.Hou
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed. 44

      ページ: 962-964

  • [雑誌論文] Rare Earth Metal Imido Complexes and their Reactions with Benzonitrile2005

    • 著者名/発表者名
      D.Cui, M.Nishiura, Z.Hou
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed. 44

      ページ: 959-961

  • [雑誌論文] Scandium Half-Metallocene-Catalyzed Syndiospecific Styrene Polymerization and Styrene-Ethylene Copolymerization....2004

    • 著者名/発表者名
      Y.Luo, J.Baldamus, Z.Hou
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 126

      ページ: 13910-13911

  • [雑誌論文] Hydrogenation of Carbon Dioxide and Aryl Isocyanates by a Tetranuclear Tetrahydrido Yttrium Complex.2004

    • 著者名/発表者名
      O.Tardif, D.Hashizume, Z.Hou
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 126

      ページ: 8080-8081

  • [雑誌論文] A Novel Binuclear Sm(II) Complex Bearing Mixed Cyclopentadienide/Siloxide Ligands2004

    • 著者名/発表者名
      M.Nishiura, Z.Hou, Y.Wakatsuki
    • 雑誌名

      Organometallics 23

      ページ: 1359-1368

  • [雑誌論文] Organolanthanide-Catalyzed Dimerization of Terminal Alkynes and Polymerization of Aromatic Diynes2004

    • 著者名/発表者名
      M.Nishiura, Z.Hou
    • 雑誌名

      J.Mol.Cat.A : Chem. 213

      ページ: 101-106

  • [図書] Multimetallic Catalysts in Organic Synthesis2004

    • 著者名/発表者名
      Z.Hou
    • 総ページ数
      295
    • 出版者
      WILEY-VCH

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公開日: 2006-07-12   更新日: 2016-04-21  

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