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2002 年度 研究成果報告書概要

メカノケミカル法による高リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスの創製

研究課題

研究課題/領域番号 13450359
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機工業化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

辰己砂 昌弘  大阪府立大学, 工学研究科, 教授 (50137238)

研究分担者 松田 厚範  豊橋技術科学大学, 物質工学系, 助教授 (70295723)
忠永 清治  大阪府立大学, 工学研究科, 助教授 (90244657)
南 努  大阪府立大学, 学長 (80081313)
研究期間 (年度) 2001 – 2002
キーワードメカニカルミリング / 固体電解質 / ガラスセラミックス / 非晶質 / リチウムイオン伝導 / 全固体電池 / 結晶化 / 硫化物ガラス
研究概要

本研究は、メカニカルミリング(MM)法により得られる非晶質微粒子を熱処理することにより、高イオン伝導性結晶を析出させた新しいタイプの固体電解質ガラスセラミックス材料を創製することを目的としている。2年間で得られた主な成果は以下の通りである。
(1)MMによるLi_2S-P_2S_5系、Li_2S-P_2S_5-SiS_2系およびLi_2S-P_2S_5-GeS_2系非晶質固体電解質材料の合成を試みた。その結果、何れの系でも広い組成域でガラスが得られた。これらのガラスは室温において10^<-4>Scm<-1>程度の高い導電率を示した。
(2)上記(1)で作製したガラスを様々な条件で熱処理することにより、室温での導電率が10^<-3>Scm^<-1>付近の極めて高い導電率を有するガラスセラミックスが得られた。
(3)上記(2)で得られたガラスセラミックス中には、現在室温で最も高い導電率を示すLi_<4-x>Ge_<1-x>PxS_4系チオリシコン結晶と類似の結晶がいずれも生成しており、これが高い導電率の得られる要因であることを見出した。
(4)Li_2S、単体リン、単体イオウを出発原料として、Li_2S-P_2S_5系ガラスおよびガラスセラミックスの合成をMM法により試みたところ、熱的・電気的性質においてLi_2SとP_2S_5から作製したものとほぼ同等の生成物が得られた。
(5)MM法によって得られたLi_2S-P_2S_5系ガラスセラミックスを固体電解質とし、負極にIn金属、正極にLiCoO_2を用いて全固体二次電池を試作し特性を評価した。その結果、初期数サイクルの不可逆容量が大きいものの、初期充電を容量規制で行うことによって放電容量が増大し、200サイクル経過後も放電容量約100mAhg^<-1>、充放電効率ほぼ100%の極めてサイクル特性に優れた全固体電池が得られた。

  • 研究成果

    (46件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (46件)

  • [文献書誌] A.Hayashi: "Preparation of Li_2S-P_2S_5 Amorphous Solid Electrolytes by Mechanical Milling"J. Am. Ceram. Soc.. 84・[2]. 477-479 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] R.Komiya: "Solid State Lithium Secondary Batteries Using an Amorphous Solid Electrolyte in the System (100-x)(0.6Li_2S・0.4SiS_2)・xLi_4SiO_4 0btained by Mechanochemical Synthesis"Solid State Ionics. 140・[1-2]. 83-87 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] Y.Ikeda: "Ion Conducting Composite from Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glass and Poly(oxyethylene)s"Polymer. 42・[16]. 7225-7228 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Preparation and Characterization of Lithium Ion Conducting Glass-Polymer Composites"Chem. Lett.. [8]. 814-815 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] R.Araki: "Electronic States Calculated by the DV-Xα Cluster Method for Lithium Ion Conductive Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glasses"J. Non-Cryst. Solids. 288・[1-3]. 1-7 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "High Lithium Ion Conductivity of Glass-Ceramics Derived from Mechanically Milled Glassy Powders"Chem. Lett.. [9]. 872-873 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Preparation and Characterization of Amorphous Based Solid Electrolytes (総説)"J. Ceram. Soc. Jpn.. 109・[10]. 809-814 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "リチウムイオン伝導体(総説)"Electrochemistry. 69・[10]. 793-797 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "ガラスのイオン伝導(総説)"マテリアルインテグレーション. 14・[111]. 37-43 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Nakai: "Preparation and Characterization of SnO-Based Glasses as Anode Materials for Lithium Secondary Batteries"J. Ceram. Soc. Jpn.. 109・[12]. 1010-1016 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] H.Morimoto: "Anode Properties of Amorphous 50SiO・50SnO Powders Synthesized by Mechanical Milling"Electrochem. Solid-State Lett.. 4・[2]. A16-18 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] 辰巳砂昌弘: "超イオン伝導ガラスの開発(総説)"機械の研究. 54・[2]. 19-26 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] K.I-io: "Mechanochemical Synthesis of High Lithium Ion Conducting Materials in the System Li_3N-SiS_2"Chem. Mater.. 14・[6]. 2444-2449 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-LixMOy (M=Si, P, Ge) Amorphous Solid Electrolytes Prepared by Melt-Quenching and Mechanical Milling"Solid State Ionics. 148. 381-389 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Structural Investigation of SnO-B_2O_3 Glasses by Solid-State NMR and X-ray Photoelectron Spectroscopy"J. Non-Cryst. Solids. 306・[3]. 227-237 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] F.Mizuno: "All Solid-State Lithium Secondary Batteries Using High Lithium Ion Conducting Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics"Chem. Lett.. [12]. 1244-1245 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-Li_3MO_3 (M=B, Al, Ga and In) Oxysulfide Glasses and Their Application to Solid State Lithium Secondary Batteries"Solid State Ionics. 152-153. 285-290 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] S.Kohjiya: "Solid Electrolyte Composed of 95(0.6Li_2S・0.4SiS_2)・5Li_4SiO_4 Glass and High Molecular Weight Branched Poly(oxyethylene)"Solid State Ionics. 154-155. 1-6 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "New Lithium Ion Conducting Glass Ceramics Prepared from Mechanochemical Li_2S-P_2S_5 Glasses"Solid State Ionics. 154-155. 635-640 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Structure and Properties of Glasses in the System Li_2O-SnO-B_2O_3"Comptes Rendus Chimie. 5. 751-757 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Fast Lithium-Ion Conducting Glass-Ceramics in the System Li_2S-SiS_2-P_2S_5"Electrochem. Solid-State Lett.. 6・[3]. A47-A49 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A.Hayashi: "Formation of Superionic Crystals from Mechanically Milled Li_2S-P_2S_5 Glasses"Electrochem. Comm.. 5. 111-114 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] M.Tatsumisago: "Sulfide-Based Glass-Ceramic Electrolytes for All-Solid-State Lithium Secondary Batteries"Solid State Ionics. (in press).

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Preparation of Li_2S-P_2S_5 Amorphous Solid Electrolytes by Mechanical Milling"J. Am. Ceram. Soc.. 84・[2]. 477-479 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] R. Komiya: "Solid State Lithium Secondary Batteries Using an Amorphous Solid Electrolyte in the System (100-x)(0.6Li_2S ・ 0.4SiS_2) ・ xLi_4SiO_4 Obtained by Medianochemical Synthesis"Solid State Ionics. 140・[1-2]. 83-87 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] Y. Ikeda: "Ion Conducting Composite from Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glass and Poly(oxyethylene)s"Polymer. 42・[16]. 7225-7228 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Preparation and Characterization of Lithium Ion Conducting Glass-Polymer Composites"Chem. Lett.. [8]. 814-815 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] R. Araki: "Efccteonic States Calculated by the DV-X α Cluster Method for Lithium Ion Conductive Li_2S-SiS_2-Li_4SiO_4 Oxysulfide Glasses"J. Non-Cryst. Solids.. 288・[1-3]. 1-7 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "High Lithium Ion Conductivity of Glass-Ceramics Derived from Mechanically Milled Glassy Powders"Chem. Lett.. [9]. 872-873 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "Preparation and Characterization of Amorphous Based Solid Electrolytes (Review)"J. Ceram. Soc. Jpn.. 109・[10]. 809-814 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "Lithium Ion Conductor (Review)"Electrochemistry. 69・[10]. 793-797 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "Ion Conduction in Glass (Review)"Materials Integration. 14・[11]. 37-43 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Nakai: "Preparation and Characterization of SnO-Based Glasses as Anode Materials for Lithium Secondary Batteries"J. Ceram. Soc. Jpn.. 109・[12]. 1010-1016 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] H. Morimoto: "Anode Properties of Amoiphous 50SiO ・ 50SnO Powders Synthesized by Mechanical Milling"Electrochem. Solid-State Lett.. 4・[2]. A16-A18 (2001)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "Development of Superionic Glasses (Review)"Kikaino Kenkyu. 54・[2]. 19-26 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] K. I-io: "Mechanochemical Synthesis of High Lithium Ion Conducting Materials in the System Li_3N-SiS_2"Chem. Mater.. 14・[6]. 2444-2449 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-LixMOy (M=Si, P, Ge) Amorphous Solid Electrolytes Prepared by Melt-Quenching and Mechanical Milling"Solid State Ionics. 148. 381-389 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Structural Investigation of SnO-B_2O_3 Glasses by Solid-State NMR and X-ray Photoelectron Spectroscopy"J. Non-Crysl Solids. 306・[3]. 227-237 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] F. Mizuno: "All Solid-State Lithium Secondary Batteries Using High Lithium Ion Conducting Li_2S-P_2S_5 Glass-Ceramics"Chem. Lett.. [12]. 1244-1245 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Characterization of Li_2S-SiS_2-Li_3MO_3 (M=B, Al, Ga and In) Oxysulfide Glasses and Their Application to Solid State Lithium Secondary Batteries"Solid State Ionics. 152-153. 285-290 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] S. Kohjiya: "Solid Electrolyte Composed of 95(0.6Li_2S ・ 0.4SiS_2) ・ 5Li_4SiO_4 Glass and High Molecular Weight Branched Poly(oxyethylene)"Solid State Ionics. 154-155. 1-6 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "New Lithium Ion Conducting Glass-Ceramics Prepared from Mechanochemical Li_2S-P_2S_5 Glasses"Solid State Ionics. 154-155. 635-640 (2002)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Structure and Properties of Glasses in the System Li_2O-SnO-B_2O_3"Comptes Rendus Chimie. 5. 751-757 (2002)

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      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Fast lithium-Ion Conducting Glass-Ceramics in the System Li_2S-SiS_2-P_2S_5"Electrochem. Solid-State Lett.. 6・[3]. A47-A49 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] A. Hayashi: "Formation of Superionic Crystals from Mechanically Milled Li_2S-P_2S_5 Glasses"Electrochem. Comm.. 5. 111-114 (2003)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [文献書誌] M. Tatsumisago: "Sulfide-Based Glass-Ceramic Electrolytes for All-Solid-State Lithium Secondary Batteries"Solid State Ionics. in press.

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2004-04-14  

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