研究概要 |
1.αーメチルチオアミドを酢酸銅(II)存在下酢酸マンガン(III)で処理することによるエリスリナアルカロイド骨格の新しい構築法に関して,反応機構の解明を目的として詳細な検討を行った結果,カチオンラジカルを含む皮応機構を提出した.また,αーメチルチオアミドをトリフルオロメタンスルホン酸銅(II)存在下酢酸マンガン(III)で処理することによるエリスリナアルカロイド骨格の合成法を天然産エリスリナアルカロイドである3-デメトキシエリスラチジノンの合成に応用した. 2.オレフィン末端に硫黄原子を有する官能基への6-exo選択的アリールラジカル環化反応を利用して,鎮痛作用物質(-)-アファノルフィンの光学活性体の合成を行った. 3.N-(o-ブロモベンジル)エナミドのオレフィン末端に2つの硫黄原子を導入した化合物の5-exo選択的アリールラジカル環化反応とエナミノンの光環化反応を利用して,抗ヘルペスウイルス活性物質マッピシンケトンの合成を達成した. 4.エナミドオレフィンに対する6-endo選択的アリールラジカル環化反応によって生じるラジカルの5-endo型ラジカル環化反応を抗白血病作用物質ハイポエステスタチン1の合成に応用した. 5.エナミドオレフィンに対する7-endo選択的アリールラジカル環化反応によって生じるラジカルの5-endo型ラジカル環化反応を抗腫瘍活性を有するセファロタキシン骨格の合成に応用した.
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