| 研究概要 |
電子状態励起分子の振動および反応ダイナミックスをアセチレン分子その他について研究した。
1.アセチレン分子のLIF分光測定によって電子励起A^^〜状態のgerade振動順位構造を調査した。その基本構造はフランクコンドン因子の大きいgerade振動モードの2^m3^nのプログレッションから成る。本研究では、この基本構造に加えてungerade振動モードの偶数量子数準位との非調和共鳴による準位分裂を見出した。すなわち、電子励起状態における振動状態が階層的なpolyad構造2^m3^n,2^m3^<n-1>(4/6)^2,2^m3^<n-2>,(4/6)^4,…を成す。3^n状態は非調和共鳴のため(n+1)(n+2)/2の準位に分裂する。
2.アセチレン分子のA^^〜状態のungerade振動準位構造を赤外・紫外2重共鳴分光法によって調査した。その構造は基本的にgerade準位と本質的に同じで、V_3'モードと非調和共鳴するv_4'/v_6'モードの量子数が奇数である点で異なっている。
3.電子励起アセチレン分子は前期解離を行う。前期解離の速度は、gerade, ungerade振動準位によって異ならない。それは、v_4'v_6'モードが非調和共鳴をするために両準位が共通の性質をもつからである。
4.電子励起アセチレン分子の解離が、3重項状態を介して起こる非断熱的過程よりA^^〜状態の解離限界を超えるエネルギー領域で断熱的過程へ移り変わることを確認した。断熱的解離速度定数は10^<10>s^<-1>の桁で、前期解離的である。
5.ジベンゾスベレノンの電子励起状態T_1状態の構造は平面形である。なお、基底状態の形は折れ曲がり構造をとる。また、S_1→T_1への移行が1.5psで行われることを実証した。
6.温度の異なるセルのLIFスペクトルを同時測定し、その相関より重なって観測されるホットバンドを分離する方法を確立した。
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