| 研究概要 |
キラル酢酸エステルが、過剰のボロントリフレートの存在下2度のアルドール反応を起こしジオール体を生成するという新反応(ダブルアルドール反応)を見出した、この反応を用いて特に脂肪族置換C3キラルトリオールの簡便な合成法を確立した。さらに、このダブルアルドール反応がアセチルオキサゾリジノンにも適用可能であることを見出し、キラルなアセチルオキサゾリジノンを用いた高選択的な不斉ダブルアルドール反応を開発した。本法により特に芳香族族置換C3キラルトリオールが容易に合成できるようになった。すなわち、脂肪族・芳香族置換C3型キラルトリオールの合成に相補的に利用できる合成法を確立した。
C3キラルトリオールを利用して、不斉認識に関する研究を行った。中心部分(コア)にしか不斉がないデンドリマーは実質的にachiralなのか?それとも分子全体が(増幅された)キラリティーを示すのか、という問題に代表される、コアのキラリティー(ミクロの不斉)とデンドリマーのキラリティー(マクロの不斉)の関係について検討するために、C3キラルトリオールをコアとするデンドリマーを合成した。等価な分枝鎖を持つ三〜五世代のキラルデンドリマーを合成した。合成したデンドリマーの旋光性は世代の上昇とともに低下し、不斉の希釈効果が観測され、分子不斉の発現の証拠は得られなかった。
また、C3キラルトリオールにピリジンやビピリジンを持つ側鎖を導入し、その金属錯体の合成を試みた。2、または3-ピリジルメチル置換C3キラルトリオールは銅錯体を形成した。ESI-MSよりトリス2-ピリジルメチル体は1:1の、トリス3-ピリジルメチル体は2:1錯体の形成が示唆された。合成した銅錯体の触媒濃についても検討した。トリス[6'-メチル-6-(2,2'-ビピリジル)メチル]体を高収率で合成したが、6位メチル基の立体障害のために、Ru錯体を得ることはできなかった。トリス[5'-メチル-5-(2,2'-ビピリジル)メチル]体の合成を検討した。
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