2001 年度実績報告書

新規抗マラリア活性環状過酸化物類縁体の合成

研究課題

研究課題/領域番号	13640539
研究機関	九州大学
研究代表者	西野宏九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)
キーワード	複素環化合物 / 抗マラリア活性 / 1,2-ジオキサン-3-オール / 酢酸マンガン(III) / アルテミシニン / ラジカル反応 / 酸化反応 / ジヒドロフラン類
研究概要	本申請研究で申請者が開発した1,2-ジオキサン骨格生成反応を利用して、窒素やイオウを含む2,3-ジオキサポリシクロアルカン類を標的化合物とし、酢酸マンガン(III)を用いたラジカル反応により抗マラリア活性を持つ新規な環状過酸化物の合成を目的とした。本申請研究は天然物であるartemisininの全合成を行うものではなく、合成的に簡便で、しかもartemisininと同程度か、それ以上の抗マラリア活性を持つ化合物の合成を目的とした。その結果、4-ピペリドン-3-カルボキシレート類とアルケン類のマンガン(III)-触媒的酸化反応から目的とする2,3-ジオキサビシクロ[4.4.0]デカン類が高収率で得られた。この反応を利用して新規な2,3-ジオキサビシクロ[4.4.0]デカン類が18種類合成できた。合成したビシクロ化合物について抗マラリア活性試験を実施した。その結果、期待された活性は発現しなかったが、抗菌性を見出した。また、4-ヒドロキシ-2-キノリノン類を使う同様の反応から新規なビス(ペルオキシド)類が生成することを見出した。この化合物の構造決定はX線単結晶解析により行った。その結果、ヒドロペルオキシ基はキノリノン環のカルボニル酸素と水素結合することによって安定化していることが推察された。酢酸マンガン(III)を化学量論的当量使用し、還流酢酸温度で同様の反応を行うと、4-ヒドロキシ-2-キノリノン環にフラン環が縮環した新規な三環性複素環化合物がよい収率で生成した。今後、ビス(ペルオキシド)類の抗マラリア活性試験を実施する予定である。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Firoz Alam Chowdhury, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of Azabicyclic Peroxides Connected by Methylene Chain Using Manganese(III)-Catalyzed Simultaneous Cyclization on Both Ends"Heterocycl. Commun.. 7. 517-522 (2001)
[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Convenient Construction of Hexahydiobenzo[b]furan Skeleton Containing Heteroatoms. Choice of Mn(III)-and Ce(IV)-Based Radical Cyclizaiion"Heterocycles. 54. 171-183 (2001)
[文献書誌] Ryoukou Kumabe, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Catalytic Oxidation of 4-Piperidone-3-carboxylates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Alkenes under Air"Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)
[文献書誌] Shoougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of naphthalenes using acid-catalyzed ring-opening and recyclization of 3-acetyl-5, 5-diaryl-2-methyl-4, 5-dihydrofurans. Isolation of intermediates"Tetrahedron Lett.. 42. 3351-3354 (2001)
[文献書誌] Satoaki Onitsuka, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Photooxygenation of 3-Acetyl-5-aryl-2-methylfurans via Endoperoxide Intermediate and the FoIlowin2 Reactions"Tetrahedron. 57. 6003-6009 (2001)
[文献書誌] 西野宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成へ新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)

2001 年度 実績報告書

新規抗マラリア活性環状過酸化物類縁体の合成

研究代表者

西野 宏 九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)

研究成果

[文献書誌] Firoz Alam Chowdhury, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of Azabicyclic Peroxides Connected by Methylene Chain Using Manganese(III)-Catalyzed Simultaneous Cyclization on Both Ends"Heterocycl. Commun.. 7. 517-522 (2001)

[文献書誌] Shougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Convenient Construction of Hexahydiobenzo[b]furan Skeleton Containing Heteroatoms. Choice of Mn(III)-and Ce(IV)-Based Radical Cyclizaiion"Heterocycles. 54. 171-183 (2001)

[文献書誌] Ryoukou Kumabe, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Catalytic Oxidation of 4-Piperidone-3-carboxylates with Manganese(III) Acetate in the Presence of Alkenes under Air"Tetrahedron Lett.. 42. 69-72 (2001)

[文献書誌] Shoougo Kajikawa, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Synthesis of naphthalenes using acid-catalyzed ring-opening and recyclization of 3-acetyl-5, 5-diaryl-2-methyl-4, 5-dihydrofurans. Isolation of intermediates"Tetrahedron Lett.. 42. 3351-3354 (2001)

[文献書誌] Satoaki Onitsuka, Hiroshi Nishino, Kazu Kurosawa: "Photooxygenation of 3-Acetyl-5-aryl-2-methylfurans via Endoperoxide Intermediate and the FoIlowin2 Reactions"Tetrahedron. 57. 6003-6009 (2001)

[文献書誌] 西野 宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成へ新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)

2001 年度実績報告書

西野宏九州大学, 有機化学基礎研究センター, 教授 (50145281)

[文献書誌] 西野宏: "マンガン(III)に基づく酸化反応を利用した有機合成へ新展開"オレオサイエンス. 1. 491-501 (2001)