研究概要 |
発光性ジイミン白金(II)錯体に注目して、温度や溶媒,溶質,ベイパー(気体分子)等の環境に対応して変化し,発光状態の変革を引き起こすような系を探索し、そのメカニズムを構造化学的に探求した。 1.ジシアノビピリジン白金(II)錯体のベイポクロミズム機構の解明. 表記錯体の赤色結晶は,白金直鎖構造を持ち,室温でも強い赤色の発光を示す。この発光は、白金間相互作用に鋭敏に依存して変化するが、今回、赤色結晶が空気中の水分子に鋭敏に感応して起こる赤色【double arrow】黄色の変化に伴って起こる発光のベイポクロミズムを観測し、X線構造解析と発光測定からそのメカニズムを解明した。水分子が1分子取り込まれた黄色結晶では,赤色結晶の白金直鎖構造に比べて,よりジクザグした構造であり,水分子とCN^-配位子の水素結合がスタッキング構造を歪ませ,発色及び発光変化を引き起こすことが明らかとなった。 2.有機ベイパーに感応して発光変化を示すピリジンチオラト架橋ビピリジン白金(II)複核錯体. 特定の有機ペイパーに鋭敏に感応して発光変化を示す,syn-[Pt_2(pyt)_2(bpy)_2](PF_6)_2(pyt=ピリジン-2-チオレートイオン,bpy=2,2'-ビピリジン)の合成と単離に成功した。すなわち,この錯体結晶は,アセトニトリルやアルコールの蒸気によって赤色【double arrow】暗赤色の変化をし,それに伴って,発光の可逆的なON-OFFが観測される。発光挙動を明らかにするとともに,結晶構造から劇的な発光変化を引き起こす要因を探求した。
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