| 研究概要 |
発光性ジイミン白金(II)錯体に注目して、熱、光、溶媒、ベイパー(気体分子)等の環境に対応して発光状態の著しい変化を引き起こすようなセンシング機能を発現する系を探索し、そのメカニズムを構造化学的に探究した。
1.ジシアノビピリジン白金(II)錯体のベイポクロミズム機構の解明.
標記錯体の赤色結晶は,白金直鎖構造を持ち,室温でも強い赤色の発光を示す。この発光は、白金間相互作用に鋭敏に依存して変化するが、今回、赤色結晶が空気中の水分子に鋭敏に感応して起こる赤色【double arrow】黄色の変化に伴って起こる発光のベイポクロミズムを観測し、X線構造解析と発光測定からそのメカニズムを解明した。水分子とCN^-配位子の水素結合が白金錯体のスタッキング構造を歪ませ,発色及び発光変化を引き起こすことが明らかとなった。
2.有機ベイパーに感応して発光変化を示すビピリジン白金(II)複核錯体.
特定の有機ベイパーに鋭敏に感応して著しい発光変化を示す白金(II)複核錯体、syn-[Pt_2(pyt)_2(bpy)_2](PF_6)_2(pyt=ピリジン-2-チオールイオン,bpy=2,2'-ビピリジン)の合成と単離に成功した。この錯体結晶は,アセトニトリルやアルコールベイパーによって赤色→暗赤色に、逆に、クロロホルムベイパーによって暗赤色→赤色に変化し,それに伴って,発光の可逆的なON-OFFが起こる。この種の錯体のベイポクロミズムの挙動を構造化学的に詳細に検討し、ベイパー分子が白金複核【double arrow】四核相互作用変化を誘起することを明らかにした。
3.ビスチオシアナトビピリジン白金(II)錯体における連結異性の熱制御と光制御.
両座配位子として代表的なチオチアン酸イオンを2つ含む標記の白金錯体の3種の連結異性体を単離、構造を明らかにするとともに発光特性を調べた。また、これらの間の異性化現象を熱および光によって制御できることを明らかにした。
|
