電極還元反応および高分子反応を用いた光学活性ポリシランの新規合成法の開拓

2002 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 13650924
• 研究機関: 近畿大学
• 研究代表者: 柏村 成史 近畿大学, 理工学部, 助教授 (50152632)
• 研究分担者: 石船 学 近畿大学, 理工学部, 講師 (40268462)
• キーワード: 電極還元 / ポリシラン / 光学活性 / 反応性電極 / カップリング反応

研究概要

本研究では、反応性電極にMgを用いた新しい電極還元系を開発し、この方法を用いて、ポリシラン、ポリゲルマンおよび、シラン-ゲルマン共重合体の実用的合成法を開拓した。さらに、この方法を応用して次のような光学活性な置換基を有するポリシランの新規且つ有効な合成法を開拓した。
まず、フェニルメチルポリシランのフェニル基の一部をクロロ基に変換したポリシランを合成し、光学活性な臭化シトロネリルから合成した光学活性グリニャール試薬とのカップリング反応を行い、光学活性な置換基を有するポリシランを収率良く合成することに成功した。この場合、光学活性置換基の導入率が増えると伴に、ポリシランの旋光度が増大することが明らかになった。つぎに、ポリシランのフェニル基の一部をクロロ基に変換したポリシランと、シトロネリルアルコールや、メントールなどの光学活性アルコールとの反応により、光学活性なポリシランを収率良く合成することにも成功した。さらに、光学活性な臭化シトロネリルから合成した光学活性グリニャール試薬とトリクロロシランとの反応により、光学活性なジクロロシランの合成を行い、この電解還元重合により全てのケイ素原子上に光学活性置換基有するポリシランの合成にも成功した。

研究成果

• [文献書誌] 柏村成史: "Electroreductive Polymerization of Oligosilanes and Polysilanes with Ordered Sequences"J. Orgmet. Chem.. 611. 26-31 (2000)
• [文献書誌] 柏村成史: "New Paired Electrolysis System of Aliphatic Esters on Magnesium Cathode and Tetrahydrofuran on Platinum anode"Acta. Chem. Scand.. 46. 3259-3264 (2001)
• [文献書誌] 柏村成史: "Preparation of Novel Modified Electrode by Anodic Oxidation of Carbon Fiber with Radical NO3 -and Its Application to the Selective Reduction of Acetophenone"Acta. Chem. Scand.. 46. 3265-3268 (2001)
• [文献書誌] 柏村成史: "Absolute Configuration of (6s,9s)-Roseoside from Polygonum hydropiper"Planta Med.. 67. 480-481 (2001)
• [文献書誌] 柏村成史: "Electroreductive Synthesis of Amorphous Silicon Nanoparticles"J. Non-Crystaline Solide. 296. 135-138 (2001)
• [文献書誌] 柏村成史: "Electroresuction of Aromatic Compounds Using Mg Electrode"Acta. Chem. Scand.. 48(印刷中). (2003)
• [文献書誌] 柏村成史: "電化学"科学出版社. 170 (2002)