スピン源、N-tert-butylaminoxyl(TBA)基を塩基部に導入した核酸誘導体のスピンラベル化ヌクレオシドとしての有用性の検討を目的とする。これまで合成したスピンラベル化ヌクレオシドの内、TBA基をウラシル、シトシンの6位に持つ1a及び2aを用いて相補的核酸塩基との水素結合形成がESRスペクトルに与える影響を検討した。1aは塩化メチレン中相補的なアデノシン誘導体存在下、ESRを測定したところアデノシンを50当量加えてもスペクトルは変化しなかったが、2aは10当量のグアノシン誘導体存在下aN値が13から12.7ガウスへ減少した。これはA-1a間では水素結合が二つ形成されるがその電子的影響は相殺され、一方G-2a間では3つの水素結合が形成され、相殺されない水素結合がacceptorとしてき、aN値が減少したと考察できる。また二重鎖形成に伴うコンフォメーション変化がESRスペクトルに与える影響を検討するため1aの2'デオキシリボース型の化合物を、5'-TTT TTC XCT CTC TCT-3'のXに導入した。相補的配列のDNAとの二重鎖の融解温度を測定したが、30℃と天然型に比べて10℃程低下したため、ESRスペクトル変化の検討は断念した。次に相補鎖との二重鎖形成を妨げないプリン2位、ピリミジン5位置換体の合成を計画し5位にTBH基をもつ2'-deoxyuridine誘導体(3a)の合成に成功した。3aの合成は5-ヨードウリジンのイミドプロトンをNaHで引き抜き、次にn-BuLiを用いることで、これまで低収率でしか進行しなかったlithiumiodo交換を効率良く行い、達成した。本法はハロゲン化アルキル、カルボニル化合物等への応用も可能であった。またTBH基をイノシン2位に導入した化合物の合成にも成功した。
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