2001 年度実績報告書

オキソ多核錯体の単結晶電極表面への制御配列と界面反応

研究課題

研究課題/領域番号	13740369
研究種目	奨励研究(A)
研究機関	北海道大学
研究代表者	阿部正明北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (90260033)
キーワード	オキソ多核錯体 / ルテニウム錯体 / 金電極 / 単分子膜 / 配位子置換反応 / カルボニル配位子 / レニウム錯体 / 鉄錯体
研究概要	1.金電極表面ルテニウム三核錯体単分子膜による界面機能化:(1)金電極表面ルテニウム三核錯体単分子膜について、定電位電解酸化または紫外光照射を行うことにより錯体上の配位COが脱離する現象を見い出し、速度論的評価を行った。(2)電極電位制御によるルテニウム三核錯体単分子膜上での可逆的CO吸脱着反応を観測した。また界面反応プロセスを表面増強赤外分光法によっても確認した。(3)末端アクア配位子を持つルテニウム三核錯体単分子膜上への三核錯体ユニットの配位導入化を行ない、電気化学的評価を行った。末端CO脱離/配位性CO錯体導入の2つの操作を繰り返した結果、多電子移動能を有する配位多層膜が形成されることを電気化学的にプローブした。 2.オキソ架橋鉄(III)二核錯体単分子膜の構築と界面プロトン共役電子移動反応の観測:金属酵素活性中心モデルとして見なすことのできるオキソ架橋鉄(III)複核錯体を金電極上へ密に単分子膜形成した。シスタミンを単分子膜基盤とした結果、極めて高い安定性を示す単分子膜が得られた。その結果、水溶液中広範なpH領域(1〜12)においてプロトン共役電子移動反応を観測することに成功した。これは水に不溶または水中での酸化還元に対して不安定な錯体であっても単分子膜として電極表面へ集積化することにより反応特性の観察が可能となることを示している。 3.レニウム六核クラスターの金電極表面単分子膜の構築と酸化還元特性:段階的末端配位子置換反応や発光特性などの分子特性を示すレニウム六核クラスターにジスルフィド-ピリジル配位子を2つ導入した錯体を合成し、金電極表面へ単分子膜として集積化した。レニウムクラスター単分子膜は水および有機溶媒中双方での酸化還元サイクルに対して極めて高い膜安定性を示す上、整流特性を示唆するなど電子伝達制御可能なユニットであることが明かとなった。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Ai Itasaka: "Octahedral Arrangement of Porphyrin Moieties around Hexarhenium(III) Cluster Cores : Structure of (μ_3-Selenido)hexa(5-(4-pyridyl)-10,15,20-tritolylporphyrin)hexarhenium(III)(2+)"Angew.Chem.Int.Ed. 41・3. 463-466 (2002)
[文献書誌] Masaaki Abe: "A Kinetic Study on Pyridine Exchange Reactions at a Bis(μ-acetato)(μ-oxo)diruthenium(III) Center : Effects of Monodentate and Bidentate N-Heterocyclic Ligands Cis to the Oxo Bridge"Inorg.Chim.Acta. 331・1. 158-167 (2002)
[文献書誌] Zhong-Ning Chen: "Chelate Formation around the Hexarhenium Cluster Center by the Diphosphane Ligand Ph_2P(CH_2)_6PPh_2"Angew.Chem.Int.Ed.. 40・1. 239-242 (2001)
[文献書誌] Akira Sato: "A Ligand Substitution Reaction of Oxo-Centred Triruthenium Complexes Assembled as Monolayers on Gold Electrodes"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 3420-3426 (2001)
[文献書誌] Zhong-Ning Chen: "Octa(μ_3-Selenido)hexarhenium(III) Complexes Containing Axial Monodentate Diphosphine or Diphosphine-monoxide Ligands"Chem.Eur.J.. 7・20. 4447-4455 (2001)
[文献書誌] Masahiro Chiba: "Ruthenium(II)Complex Having Crown-Ether Moiety at 3,3'-Positions on 2,2'-Bipyridine Ligand Spectroscopic Responses upon Ion Recognition"

2001 年度 実績報告書

オキソ多核錯体の単結晶電極表面への制御配列と界面反応

研究代表者

阿部 正明 北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (90260033)

研究成果

[文献書誌] Ai Itasaka: "Octahedral Arrangement of Porphyrin Moieties around Hexarhenium(III) Cluster Cores : Structure of (μ_3-Selenido)hexa(5-(4-pyridyl)-10,15,20-tritolylporphyrin)hexarhenium(III)(2+)"Angew.Chem.Int.Ed. 41・3. 463-466 (2002)

[文献書誌] Masaaki Abe: "A Kinetic Study on Pyridine Exchange Reactions at a Bis(μ-acetato)(μ-oxo)diruthenium(III) Center : Effects of Monodentate and Bidentate N-Heterocyclic Ligands Cis to the Oxo Bridge"Inorg.Chim.Acta. 331・1. 158-167 (2002)

[文献書誌] Zhong-Ning Chen: "Chelate Formation around the Hexarhenium Cluster Center by the Diphosphane Ligand Ph_2P(CH_2)_6PPh_2"Angew.Chem.Int.Ed.. 40・1. 239-242 (2001)

[文献書誌] Akira Sato: "A Ligand Substitution Reaction of Oxo-Centred Triruthenium Complexes Assembled as Monolayers on Gold Electrodes"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 3420-3426 (2001)

[文献書誌] Zhong-Ning Chen: "Octa(μ_3-Selenido)hexarhenium(III) Complexes Containing Axial Monodentate Diphosphine or Diphosphine-monoxide Ligands"Chem.Eur.J.. 7・20. 4447-4455 (2001)

[文献書誌] Masahiro Chiba: "Ruthenium(II)Complex Having Crown-Ether Moiety at 3,3'-Positions on 2,2'-Bipyridine Ligand Spectroscopic Responses upon Ion Recognition"

2001 年度実績報告書

阿部正明北海道大学, 大学院・理学研究科, 助手 (90260033)