| 研究実績の概要 |
多孔性配位高分子：Fe(L)[M(CN)4] (L；配位子, M = Ni, Pd, Pt ) は温度に応答して低スピン（LS）状態、高スピン（HS）状態（反磁性：S = 0 と常磁性：S = 2）間のスピン転移を示すスピンクロスオーバー錯体である。近年、このスピン転移は光、分子の吸着、圧力などでも誘起されることが明らかとなり、こうした特性はメモリー材料やセンサーとしての応用が期待されている。本研究では、一層ごとの積層に優れたLayer-by-Layer法を用いることで、配位子を一層おきに変化させた人工超格子：Fe(L, L’)[M(CN)4]ナノ薄膜 (PCP-ASL) を作製し、その温度変化やゲスト分子の吸脱着に対するスピン状態の応答性を評価する。様々なPCP-ASLについて外場応答性の知見を得ることで、機能性PCP-ASLの設計指針を創出することを目指している。本年度はpyrazine, 4,4’-bipyridine, 4,4’-azopyridine, pryridineなどの様々な配位子を組み合わせてPCP-ASLの作製を試みているが、現在のところ超格子構造は得られておらず作製条件についてさらに検討中である。一方で、Fe(pz)[Ni(CN)4] (pz = pyrazine) 層の上にFe(pz)[Pt(CN)4]を積層しヘテロ接合膜を作製した。X線回折測定の結果から膜は高い結晶配向性を有しているだけでなく、Fe(pz)[Pt(CN)4]層が縮小していることが示唆された。この膜について温度可変ラマン測定を行い、スピン状態の変化に鋭敏な振動モードについてモニターすることでスピン状態の温度依存性について検討したところ、スピン転移温度の変化が明らかとなった。さらに、4,4’-bipyridineを用いることで新規のナノ薄膜： Fe(pz)[M(CN)4] (M = Ni, Pd, Pt)を作製し高い結晶配向性を有していることをX線回折測定から明らかにし、in-situ XRD測定からガス吸着挙動の観測にも成功している。
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