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2014 年度 実績報告書

超分子化学による主鎖型フラーレンポリマーの自在構造制御と機能発現

研究課題

研究課題/領域番号 13J02077
研究機関広島大学

研究代表者

平尾 岳大  広島大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
キーワードフラーレン / 超分子ポリマー / フラーレンポリマー / カリックスアレーン / ホスト-ゲスト相互作用
研究実績の概要

超分子化学によるABC型周期性ポリマーの構築
三種類のモノマー分子が一ユニットずつ,繰り返し配列した周期性ポリマーは従来の重合方法では合成が非常に困難である。そこで,分子認識により三成分系周期性ポリマーを合成しようと考えた。ビスポルフィリンとトリニトロフルオレノン,カリックス[5]アレーンとフラーレン,ハミルトン型ビスピリジンレセプターとバルビツール酸の三種類のホス-ゲスト錯体を用いて,ホスト部位と異なるゲスト部位をもつヘテロジトピックなモノマー分子三種類の合成ルートの開拓をおこなった。溶液中での超分子フラーレンポリマー形成を調べる為に濃度別拡散係数を求めた。それぞれ独立に溶かした溶液の拡散係数は濃度に依存しなかった。また,二種類の混合物を溶かした溶液の拡散係数は濃度を濃くしていくとおよそ25%減少した。このことは,ヘテロダイマーの形成を示唆している。三種類の混合物を溶かした溶液の拡散係数は濃度を濃くするに従って大きく減少した。濃度1mMではそれぞれ独立に溶かした溶液と近い値であった拡散係数が,濃度10mMにおいておよそ80%減少した。以上の結果から,今回合成した三種類のモノマー分子はそれぞれヘテロに会合体を形成し,三種類混合することで大きな会合体を形成するという知見を得た。固体状態における超分子ポリマーの形成を調べる為に,原子間力顕微鏡をもちいた直接観察をおこなった。三種類のモノマーを混合した溶液を基盤の上にキャストし観察したところ,複雑に絡み合ったポリマー様の組織を形成していることが分かった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

現在までにABC型周期性超分子ポリマーについて,三種類のモノマー分子を合成した。各分子の濃度別拡散係数の値から,三種類のモノマーすべてを混合した時のみ,大きな集合体を形成することを明らかにした。

今後の研究の推進方策

目的化合物の大量合成をおこない,紫外可視吸収スペクトル,核磁気共鳴スペクトル,蛍光スペクトル,粘度測定,原子間力顕微鏡,走査型電子顕微鏡をもちいて溶液中および固体状態で超分子フラーレンポリマーの形成を明らかにする。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (3件)

  • [雑誌論文] Supramolecular Fullerene Polymers and Networks Directed by Molecular Recognition between Calix[5]arene and C-602014

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Hirao, Masatoshi Tosaka, Shigeru Yamago, Takeharu Haino
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 20 ページ: 16138-16146

    • DOI

      10.1002/chem.201404328

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 三種のホストゲスト錯体による分子認識を駆動力とした超分子ポリマーの構築2015

    • 著者名/発表者名
      平尾岳大,灰野岳晴
    • 学会等名
      第61回高分子研究発表会
    • 発表場所
      兵庫
    • 年月日
      2015-07-17 – 2015-07-17
  • [学会発表] 分子認識を駆動力としたhead-to-tail型超分子ポリフィリンポリマーの架橋によるネットワーク構造の構築2014

    • 著者名/発表者名
      金城可愛志, 渡辺亮英, 平尾岳大, 池田俊明, 木原伸一, 灰野岳晴
    • 学会等名
      第8回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2014-11-21 – 2014-11-22
  • [学会発表] Supramolecular polymers formed by molecular associatioin of dumbbell-shaped fullerene and calix[5]arene-based hosts2014

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Hirao, Masatoshi Tosaka, Shigeru Yamago, Takeharu Haino
    • 学会等名
      International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-Molecules and Materials
    • 発表場所
      Kyoto, Japan
    • 年月日
      2014-10-19 – 2014-10-21

URL: 

公開日: 2016-06-01  

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