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2014 年度 実績報告書

生理活性天然物インドールジテルペンアルカロイド類の独創的合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 13J07516
研究機関東北大学

研究代表者

吉井 優  東北大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2015-03-31
キーワードpenitrem E / 全合成 / (2+2)環化付加反応 / シリルエノールエーテル / actinophyllic acid / 二重還元的アミノ化反応 / 1,3-双極子環化付加反応 / アリールアミノ化反応
研究実績の概要

インドールジテルペンアルカロイド類であるpenitrem Eの合成研究に着手した。本年度では、B-E環部を有する左セグメントの合成経路に改良を加え、論文投稿し、Chemical Communicationsに掲載された。また、鍵反応である(2+2)環化付加反応のさらなる検討を行った結果、TBDPS基のシリルエノールエーテルを用いたところ、ジアステレオ選択性が向上することを見出した。
さらに、ソウル国立大学David Yu-Kai Chen教授との共同研究であるインドールアルカロイドactinophyllic acidの合成研究を行った。Actinophyllic acidは、高度に縮環した骨格を有しているため、全合成は2例のみに留まっている。本年度では1,3-双極子環化付加反応とアリールアミノ化反応を鍵としてactinophyllic acidのラセミ全合成を達成した。トロポンと1,3-ブタジエンとの[6+4]環化付加反応によって導いたビシクロケトンに対し、酸化的開裂とつづく二重還元的アミノ化反応により、メソジエンへと導いた。その後、得られたメソジエンに対して、炭酸水素カリウム存在下、ジブロモオキシムを作用させ、1,3-双極子環化付加反応を行い、グラムスケールでのイソキサゾリンへの変換に成功した。つづいて、イソキサゾールへと酸化後、アリールアミノ化反応の条件に付すことで、ピロリジン骨格の構築とニトロベンゼンの導入を行った。次にアセタールを加水分解した後に、ニトロ基の還元とイソキサゾールのN-O結合の開裂によって、インドール骨格を構築した。最後にテトラヒドロフラン環の構築とメチルエステルの加水分解によってactinophyllic acid塩酸塩を合成した。本合成経路による骨格構築法は高度に縮環した化合物においても適用可能であるため、極めて重要な知見であると言える。

現在までの達成度 (段落)

26年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthetic studies toward penitrem E: enantiocontrolled construction of B-E rings2015

    • 著者名/発表者名
      Yu Yoshii, Takanori Otsu, Norihiko Hosokawa, Kiyosei Takasu, Kentaro Okano, and Hidetoshi Tokuyama
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 51巻 ページ: 1070-1073

    • DOI

      10.1039/C4CC08505A

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] (-)-Penitrem Eの合成研究2014

    • 著者名/発表者名
      大津 隆則、吉井 優、細川 法彦、高須 清誠、岡野 健太郎、徳山 英利
    • 学会等名
      第106回有機合成シンポジウムシンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-11-06 – 2014-11-07
  • [学会発表] Synthetic Studies toward Indole alkaloids2014

    • 著者名/発表者名
      Takanori Otsu, Yu Yoshii, Norihiko Hosokawa, Kiyosei Takasu, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama and David Yu-Kai Chen
    • 学会等名
      Tohoku University Campus Asia Summer School
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-08-26
  • [備考] 東北大学大学院薬学研究科 医薬製造化学分野

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~seizou/

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公開日: 2016-06-01  

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