2003 年度実績報告書

ヘテロ元素を利用する環状化合物合成手法の確立

研究課題

研究課題/領域番号	14044053
研究機関	大阪大学
研究代表者	神戸宣明大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)
キーワード	セレン / イソシアニド / プロパルギルアルコール / オキサセレノアラン / ヨウ化銅 / セレナン
研究概要	Seと2,6-キシリルイソシアニドと3-フェニル-2-プロピン-1-オールを、DBU存在下でTHF中、室温で4時間反応させたところ、これら3種の基質が組み込まれた含Se五員環化合物、2-イミノ-4-アルキリデン-1,3-オキサセレノランが92%の高収率で得られた。この反応では、まずSeとイソシアニドから中間体としてイソセレノシアナートが生成し、次にその中心炭素にアルコールが求核付加することによりオキシイミドイルセレノールが生成すると考えられる。続いて、このセレノールが塩基性条件下で分子内の三重結合に付加することにより、環化生成物を与えると考えられる。イソシアニドとしてシクロヘキシルイソシアニドを用いた場合や、アルコールとして無置換のプロパルギルアルコールを用いた場合、およびアセチレン末端が種々のアリール基(パラメチルフェニル、パラメトキシフェニル、パラクロロフェニル基)で置換されたプロパルギルアルコール誘導体を用いた場合も、対応する複素環が69〜96%の高収率で得られた。一方、アセチレン末端がアルキル基(メチル基)で置換されているアルコールを用いた場合には目的生成物の収率は低下したが、環化段階の触媒としてヨウ化銅(I)を用いることにより環化生成物が高収率(85%)得られた。また、ホモプロパルギルアルコールを用いた場合にも、ヨウ化銅(I)を添加することたより、対応する含Se六員環化合物、オキサセレナンが中程度(64%)の収率で得られた。

研究成果

(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Tomohiro Kato, Yumi Kurata, Nobuaki Kambe: "The Pt-Catalyzed Carboselenation of Alkynes by Selenoesters"Org.Lett.. 5(21). 3871-3873 (2003)
[文献書誌] Jun Terao, Aki Ikumi, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Ni- or Cu-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Grignard Reagents"J.Am.Chem.Soc.. 125(19). 5646-5647 (2003)
[文献書誌] Jun Terao, Akihiro Oda, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Nickel-Catalyzed Dimerizative Carbosilylation of 1,3-Butadienes with Chlorosilanes and Grignard Reagents"Angew.Chem., Int.Ed.Engl.. 42(29). 3412-3414 (2003)
[文献書誌] Jun Terao, Yoshitaka Naitoh, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Pd-catalyzed Cross-coupling Reaction of Alkyl Tosylates and Bromides with Grignard Reagents in the Presence of 1,3-Butadiene"Chem.Lett.. 32(10). 890-891 (2003)
[文献書誌] Jun Terao, Yingshi Jin, Kazushi Torii, Nobuaki Kambe: "Reaction Pathways of Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes"Tetrahedron. 60(6). 1301-1308 (2004)
[文献書誌] Shinsuke Nii, Jun Terao, Nobuaki Kambe: "Titanocene-Catalyzed Regioselective Carbomagnesation of Alkenes and Dienes"J.Org.Chem.. 69(2). 573-576 (2004)
[文献書誌] 神戸宣明(分筆): "化学便覧応用化学編第6版(編丸善株式会社)"日本化学会. 1709 (2003)

2003 年度 実績報告書

ヘテロ元素を利用する環状化合物合成手法の確立

研究代表者

神戸 宣明 大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)

研究成果

[文献書誌] Takayoshi Hirai, Hitoshi Kuniyasu, Tomohiro Kato, Yumi Kurata, Nobuaki Kambe: "The Pt-Catalyzed Carboselenation of Alkynes by Selenoesters"Org.Lett.. 5(21). 3871-3873 (2003)

[文献書誌] Jun Terao, Aki Ikumi, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Ni- or Cu-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkyl Fluorides with Grignard Reagents"J.Am.Chem.Soc.. 125(19). 5646-5647 (2003)

[文献書誌] Jun Terao, Akihiro Oda, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Nickel-Catalyzed Dimerizative Carbosilylation of 1,3-Butadienes with Chlorosilanes and Grignard Reagents"Angew.Chem., Int.Ed.Engl.. 42(29). 3412-3414 (2003)

[文献書誌] Jun Terao, Yoshitaka Naitoh, Hitoshi Kuniyasu, Nobuaki Kambe: "Pd-catalyzed Cross-coupling Reaction of Alkyl Tosylates and Bromides with Grignard Reagents in the Presence of 1,3-Butadiene"Chem.Lett.. 32(10). 890-891 (2003)

[文献書誌] Jun Terao, Yingshi Jin, Kazushi Torii, Nobuaki Kambe: "Reaction Pathways of Zirconocene-Catalyzed Silylation of Alkenes with Chlorosilanes"Tetrahedron. 60(6). 1301-1308 (2004)

[文献書誌] Shinsuke Nii, Jun Terao, Nobuaki Kambe: "Titanocene-Catalyzed Regioselective Carbomagnesation of Alkenes and Dienes"J.Org.Chem.. 69(2). 573-576 (2004)

[文献書誌] 神戸 宣明(分筆): "化学便覧 応用化学編 第6版(編丸善株式会社)"日本化学会. 1709 (2003)

2003 年度実績報告書

神戸宣明大阪大学, 大学院・工学研究科, 教授 (60144432)

[文献書誌] 神戸宣明(分筆): "化学便覧応用化学編第6版(編丸善株式会社)"日本化学会. 1709 (2003)