2002 年度実績報告書

多層構造有機スズクラスターの合成と応用

研究課題

研究課題/領域番号	14205129
研究種目	基盤研究(A)
研究機関	岡山理科大学
研究代表者	大寺純蔵岡山理科大学, 工学部, 教授 (20131617)
研究分担者	折田明浩岡山理科大学, 工学部, 講師 (30262033)
キーワード	触媒 / スズ / エステル / カルボン酸 / アルコール / fluorous biphase technology / グリーンケミストリー / ジスタノキサン
研究概要	フルオロアルキルジスタノキサン触媒存在下でのFluorous Biphase法による高原子効率エステル化反応を確立した。通常、エステル化反応においては高収率をあげるためには平衡を生成物側に移動させる必要があり、そのためにはアルコールを過剰に用いるか生成する水を除去することが不可欠である。それに対して、本法では等量のカルボン酸とアルコールを加熱するだけでエステルが100%の収率で生成する。したがって、生成するエステルの純度は極めて高く精製する必要がない。さらに、反応後触媒を含むフルオロアルカン溶液は有機生成物から分液した後、そのまま次の反応に供することができる。二十回以上繰り返し使用しても触媒活性の低下は認められない。いずれの特徴もフルオロアルキルジスタノキサンの特異な構造に基づく高い親フッ素性とFluorous Biphase Technologyの利点を巧みに活かすことによりもたらされたものである。本反応は中性条件下で進行するために酸や塩基に鋭敏な基質を幅広く用いることができることも重要な特徴であり極めて実用的かつクリーンでありグリーンケミストリーの観点からも興味深い。直鎖アルカンをスペーサーとするダブルラダージスタノキサンを合成した。この化合物は二面のスタノキサン骨格が四本の直鎖状アルカンとで結ばれた直方体骨格を有し、NMRスペクトルからこれらの化合物は溶液中では単量体と二量体の平衡にあることが明らかになった。したがって様々な化合物とホストーゲスト化合物を形成することが期待される。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Orita, A., Ye, F., Doumoto, A., Otera, J.: "Double elimination protocol for access to unsymmetricaldi(phenylethynyl)benzenes"Chem. Lett.. 32. 104 (2003)
[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Fluorous biphasic esterification directed towards ultimate atom efficiency"Angew. Chem. Int. Ed.. 42. 4117-4119 (2002)
[文献書誌] Nagano, Y., Orita, A., Otera, J.: "Combined Lewis acid catalyst in shotgun process: a convenient synthesis of the female sex pheromone of the red-bollworm moth"Tetrahedron. 58. 8211-8218 (2002)
[文献書誌] Orita, A., Jiang, L., Nakano, T., Ma, N., Oterta, J.: "Solventless reaction dramatically accelerates supramolecular self-assembly"J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1362-1363 (2002)
[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Fluoroalkyldistannoxane catalysts for transesterification Fluorous Biphasic Technology"Adv. Synth. Cat.. 344. 84-90 (2002)
[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Synthesis and characterization of fluoroalkyldistannoxanes"J. Organomet. Chem.. 648. 246-250 (2002)

2002 年度 実績報告書

多層構造有機スズクラスターの合成と応用

研究代表者

大寺 純蔵 岡山理科大学, 工学部, 教授 (20131617)

研究成果

[文献書誌] Orita, A., Ye, F., Doumoto, A., Otera, J.: "Double elimination protocol for access to unsymmetricaldi(phenylethynyl)benzenes"Chem. Lett.. 32. 104 (2003)

[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Fluorous biphasic esterification directed towards ultimate atom efficiency"Angew. Chem. Int. Ed.. 42. 4117-4119 (2002)

[文献書誌] Nagano, Y., Orita, A., Otera, J.: "Combined Lewis acid catalyst in shotgun process: a convenient synthesis of the female sex pheromone of the red-bollworm moth"Tetrahedron. 58. 8211-8218 (2002)

[文献書誌] Orita, A., Jiang, L., Nakano, T., Ma, N., Oterta, J.: "Solventless reaction dramatically accelerates supramolecular self-assembly"J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1362-1363 (2002)

[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Fluoroalkyldistannoxane catalysts for transesterification Fluorous Biphasic Technology"Adv. Synth. Cat.. 344. 84-90 (2002)

[文献書誌] Xiang, J., Orita, A., Otera, J.: "Synthesis and characterization of fluoroalkyldistannoxanes"J. Organomet. Chem.. 648. 246-250 (2002)

2002 年度実績報告書

大寺純蔵岡山理科大学, 工学部, 教授 (20131617)