2003 年度実績報告書

新規π電子系マクロサイクル類の合成、構造、反応、ならびに物性に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号	14340200
研究機関	九州大学
研究代表者	新名主輝男九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (90037292)
研究分担者	芝原雅彦大分大学, 教育福祉学部, 助手 (60253762) 武村裕之九州大学, 理学部, 助手 (60183456)
キーワード	プリズマン類 / かご型化合物 / メタロセン / シクロファン / 電荷移動錯体 / 電荷移動相互作用 / 伝導体 / 光化学反応
研究概要	1.多架橋[3_n]シクロファン類(n=3-6)の光異性化によるヘキサプリズマン誘導体の合成ヘキサプリズマン骨格の安定化と化学反応への不活性化のために、光前駆体であるフッ素化[3_n]シクロファン類の合成法を開発した。これらの溶液に光照射を行い、光反応の進行を確認した後、光生成物の単離同定を行った。また、[3_3]シクロファンがγ-シクロデキストリンに包接される事を見出し、固体状態での光反応を行い生成物の構造確認を行った。 2.新規包接ホスト分子としてのチューブ状分子の合成単一な分子量を持つチューブ状分子を構築するために、まず、種々の空洞の大きさを有するシクロファン構成単位を合成し、それらの構造について調べた。また、これらの構成単位を共有結合で連結する実用的な方法の検討を行った。この研究に関連して、有機分子が取り込める三次元的な空洞を有する配位結合で架橋された数種の新規マクロサイクル類を合成してそれらの包接能について調べた。 3.シクロファンを配位子とするメタロセン類の合成と物性鉄原子の周りが最も込み合った環境にある[3_5]フェロセノファンの合成ルートの再検討を行い、オレフィンメタセシスを閉環反応に用いるルートを考え、このルートに従って合成を行った。また、新しい伝導体として、[3_n]lシクロファンを配位子とするRu(II)Ru(0)混合原子価錯体の合成を試み、n=3の場合にはRu(I)Ru(I)錯体が生成する事を明らかにし、それらの構造と物性について調べた。

研究成果
(7件)

すべてその他

すべて文献書誌 (7件)

[文献書誌] Rika Nogita et al.: "Photochemical Study of [3_3](1,3,5)Cyclophane and Emission Spectral Properties of [3_n]Cyclophanes (n=2-6)"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2004)
[文献書誌] Gang Wen et al.: "A Conformational Study of 2,11-Diaza[3.3]metacyclophanes"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2004)
[文献書誌] M.Zhou et al.: "An Aldol Approach to the Synthesis of [3_4](1,2,3,4)Ferrocenophane and its Structural and Electrochemical Properties"J. Organoment.Chem.. (in press). (2004)
[文献書誌] Mikio Yasutake et al.: "Structural and Electric Properties of the Charge Transfer Complexes of 5,7,9-Trimethyl-and 2,11,20-trithia[3_3] (1,3,5)cyclophanes"Eur.J.Org.Chem.. 1343-1347 (2003)
[文献書誌] Hiroyuki Takemura et al.: "A Comparison of Coordination Ability of Hetero atoms : a Li^+ and Na^+ Selective Pyridinophane-based Cryptand"Tetrahedron Lett.. 44. 5087-5089 (2003)
[文献書誌] Katsuya Sako et al.: "Synthesis and Properties of Photo-responsive Tetrathiafulvalene Derivatives"Synthetic Metals. 137. 899-900 (2003)
[文献書誌] Teruo Shinmyouzu et al.(分担): "CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, 2^<nd> Edition(W.Horspool, F.Lenci編集者)"CRC Press(出版社). 1000 (2003)

2003 年度 実績報告書

新規π電子系マクロサイクル類の合成、構造、反応、ならびに物性に関する研究

研究代表者

新名主 輝男 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (90037292)

研究成果

[文献書誌] Rika Nogita et al.: "Photochemical Study of [3_3](1,3,5)Cyclophane and Emission Spectral Properties of [3_n]Cyclophanes (n=2-6)"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2004)

[文献書誌] Gang Wen et al.: "A Conformational Study of 2,11-Diaza[3.3]metacyclophanes"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2004)

[文献書誌] M.Zhou et al.: "An Aldol Approach to the Synthesis of [3_4](1,2,3,4)Ferrocenophane and its Structural and Electrochemical Properties"J. Organoment.Chem.. (in press). (2004)

[文献書誌] Mikio Yasutake et al.: "Structural and Electric Properties of the Charge Transfer Complexes of 5,7,9-Trimethyl-and 2,11,20-trithia[3_3] (1,3,5)cyclophanes"Eur.J.Org.Chem.. 1343-1347 (2003)

[文献書誌] Hiroyuki Takemura et al.: "A Comparison of Coordination Ability of Hetero atoms : a Li^+ and Na^+ Selective Pyridinophane-based Cryptand"Tetrahedron Lett.. 44. 5087-5089 (2003)

[文献書誌] Katsuya Sako et al.: "Synthesis and Properties of Photo-responsive Tetrathiafulvalene Derivatives"Synthetic Metals. 137. 899-900 (2003)

[文献書誌] Teruo Shinmyouzu et al.(分担): "CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, 2^<nd> Edition(W.Horspool, F.Lenci編集者)"CRC Press(出版社). 1000 (2003)

2003 年度実績報告書

新名主輝男九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (90037292)