| 研究概要 |
1)閉殻系の分子から構成されるクラスターに対しては、局所射影分子軌道に基づく2次摂動法プログラムを完成させ、水2量体、HF2量体などでテスト計算を行った。考慮する電子配置の分類とその効果を解析した。電荷移動項を加えることにより、基底関数欠損誤差(BSSE)を取り除き、かつCounterpoise(均衡)補正の結果に近い値を得ることができる。分散項を考慮する計算には、同時に分子間の電子交換も許す型の励起も同時に加える必要があることを示した。電荷移動項、分子内電子対相関項、分散項(電子交換を含む)の各項を加えた摂動計算がBSSEを含まない実用的近似計算となることを明らかにした。
2)一電子物理量に対するBSSEを系統的に数値的に検証し、局所射影分子軌道に基づく2次摂動法計算の結果を比較した。これら物理量にはBSSEは大きくないことが判明した。
3)直交条件を課さないHartree-Fock方程式を、閉殻系およびスピン制限開殻系に対して導出し、その解法を提案した。局在化分子軌道の直接解法になると考えられる。
4)さらに、3)の方程式を一般化して、局所射影分子軌道法に対する方程式の導出に成功し、その解法を明らかにした。その結果、開殻系局所分子軌道法の解法も明らかになり、プログラム開発を行った。余剰電子を内部に含む奇数電子系分子クラスターの理論計算を、BSSEを含まない計算手法で研究することを可能になった。
5)M^+(Ar)_n(M=Li, Na, K)クラスターの構造を理論的に系統的に調べ、クラスターの幾何構造を支配する因子を明らかにした。
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