新規セレン化試薬LiAlHSeHの広範な応用に向けての検討

2002 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 14540490
• 研究機関: 岐阜大学
• 研究代表者: 纐纈 守 岐阜大学, 工学部, 助手 (50178208)
• キーワード: セレン導入試薬 / 有機合成 / セレン化合物 / ジセレノカルバミン酸 / セレノ尿素 / セレノアミド / LiAlHSeH / ヘテロ環化合物

研究概要

最近開発した導入試薬(LiAlHSeH)は、実に簡便な方法すなわち2種類の試薬を有機溶媒中で撹拌することのみで調製でき、それを精製操作することなく即座に次の反応に用い、様々な種類のセレン含有化合物を高収率に合成できる応用範囲の非常に広いまったく新しいセレン導入試薬である。(J. Am. Chem. Soc.,2001,123,8408)この内容は、Chemical ＆ Engineering News,79(35),36(2001)にもSCIENCE CONCENTRATES : New routes to Se compounds.として紹介された。JACSに公表したようにLiAIHSeHを用いることにより様々な基本骨格を有する化合物が高収率に合成できる。今年度は、これまで確認していた化合物群の基質の拡大や物理化学的特性の解明など詳細な実験を行った。すなわち、ジセレノカルバミン酸、セレノ尿素、セレノアミド、環状セレン無水物、ジアシルセレニド、ジアシルジセレニドなどの基本骨格を有する化合物群合成のための反応条件の最適化後、基質の拡大による反応の一般性や化合物の構造的特性等を解析し成果を報文としてまとめた。セレン元素以外でも今回のシンプルな工程で行う反応が、進行するかを調べることは重要なことである。今年度は、さらに、硫黄を使った際でも各種反応が進行するかを確認し、良好な結果を得ている。現在、それらの結果を論文として報告できる形にするため追加実験とデータの解析等を遂行しているところである。

研究成果

• [文献書誌] M.Koketsu, M.Ishida, N.Takakura, H.Ishihara: "Preparation and characterization of N-alkyl-Se-alkylcarbamates"Journal of Organic Chemistry. 67. 486-490 (2002)
• [文献書誌] M.Koketsu, Y.Fukuta, H.Ishihara: "Reaction of N, N-dimethylselenocarbamoyl chloride with nucleophiles. Preparation of diselenocarbamates, selenothiocarbamates and selenoureas"Journal of Organic Chemistry. 67. 1008-1011 (2002)
• [文献書誌] M.Koketsu, Y.Okayama, H.Aoki, H.Ishihara: "Facile synthesis of N, N-dialkylselenoamide from amide"Heteroatom Chemistry. 13. 195-198 (2002)
• [文献書誌] M.Koketsu, F.Nada, S.Hiramatsu, H.Ishihara: "Reactions of acyl chlorides with LiAlHSeH. Preparation of diacyl selenides diacyl diselenides, selenocarboxylates and cyclic selenoanhydrides"Journal of Chemical Society, Perkin Transaction 1. 737-740 (2002)
• [文献書誌] M.Koketsu, N.Takakura, H.Ishihara: "Efficient synthesis of selenoureas from the corresponding carbodiimides"Synthetic Communications. 32. 3075-3079 (2002)