2003 年度実績報告書

新規キャビタンド型不飽和シクロファン骨格の構築

研究課題

研究課題/領域番号	14540501
研究機関	東京都立大学
研究代表者	桑谷善之東京都立大学, 理学研究科, 助手 (00234625)
キーワード	不飽和シクロファン / π共役系炭化水素 / キャビタンド / 大環状化合物 / デルタファン / 計算化学
研究概要	フラーレン類の発見以来、曲がったπ電子共役系化合物が注目され、シクラセンやシクロフェナセンなどのベルト状の共役系化合物の合成が世界中の多くの研究グループにより試みられている。これらの化合物は、これまでによく知られている平面共役系とは異なり、特異な電子構造に基づく酸化還元特性や光学的性質、特殊な分子形状に基づくホスト・ゲスト化学や分子間相互作用などに興味が持たれ、これらの性質を利用した有機材料としての物性も期待できる。このような観点から、申請者は、内部空孔を持ったかご状の共役系化合物として、新規なキャビタンド型シクロファンをいくつか設計した。これらの化合物は、剛直な分子骨格を持ち内部空孔を持った三次元的な共役系化合物であるという点で特徴的である。我々が設計した不飽和シクロファンのうち、ベンゼン環とシクロオクタテトラエンがベルト型に縮環した不飽和デルタファン類や、これと等電子構造である含窒素あるいは含硫黄7員環を含んだ類縁体に関する理論計算(B3LYP/6-31G^*)からは、炭素8員環骨格を含む場合より、7員環の複素環骨格を有する場合によりひずんだ構造となり、LUMOのエネルギー順位が低くなると見積もられた。またこれらいずれの化合物でも金属イオンを収容できる程度の空孔を有しているものと予想される。これら興味ある化合物の合成法の確立を目的として不飽和[4]デルタファンおよび、含硫黄7員環を含んだ類縁体の合成について検討した。合成経路としては、まず、パラフェニレン-cis-エチニレン環状オリゴマーあるいはパラフェニレンスルフィド環状オリゴマー誘導体を合成し、そこから分子内渡環反応によって目的化合物を合成する方法論について検討した。現在までのところ、大環状骨格形成に関していくつかの方法を検討し、ほぼ満足の行く結果を得ており、今後その方向でさらに検討を続ける予定である。

研究成果
(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Y.Kuwatani, J.Igarashi, M.Iyoda: "All-Z-Hexabenzo[24]annulene with a triangular benzene cluster substructure."Tetrahedron Lett.. 45. 359-362 (2004)
[文献書誌] Y.Kuwatani, G.Yamamoto, M.Iyoda: "A twin-rotor system created on a [4]radialene frame."Org.Lett.. 5. 3371-3374 (2003)
[文献書誌] J.Nishijo, E.Ogura, J.Yamaura, A.Miyazaki, T.Enoki, T.Takano, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Ferromagnetic interaction and metallic conductivity of radical ion salts (DIEDO)_2M(mnt)_2 (M=Ni, Pt)."Synth.Met.. 133-134. 539-542 (2003)
[文献書誌] T.Enoki, H.Yamazaki, K.Okabe, K.Enomoto, T.Kato, A.Miyazaki, E.Ogura, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Unconventional TTF-based molecular magnets."Synth.Met.. 133-134. 501-503 (2003)
[文献書誌] T.Enoki, H.Yamazaaki, J.Nishijo, A.Miyazaki, K.Ugawa, E.Ogura, Y.Kuwatani, M.Iyoda, Y.V.Sushko: "Novel Magnetism of EDO-TTFX_2 Salts (X=Br,I)"Synth.Met. 137. 1173-1174 (2003)
[文献書誌] M.Hasegawa, J.Takano, H.Enozawa, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Aggregation of Star-Shaped Tris(tetrathiafulvalenylethynyl)benzene in Solution and in the Solid"Tetrahedron Lett.. (in press).

2003 年度 実績報告書

新規キャビタンド型不飽和シクロファン骨格の構築

研究代表者

桑谷 善之 東京都立大学, 理学研究科, 助手 (00234625)

研究成果

[文献書誌] Y.Kuwatani, J.Igarashi, M.Iyoda: "All-Z-Hexabenzo[24]annulene with a triangular benzene cluster substructure."Tetrahedron Lett.. 45. 359-362 (2004)

[文献書誌] Y.Kuwatani, G.Yamamoto, M.Iyoda: "A twin-rotor system created on a [4]radialene frame."Org.Lett.. 5. 3371-3374 (2003)

[文献書誌] J.Nishijo, E.Ogura, J.Yamaura, A.Miyazaki, T.Enoki, T.Takano, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Ferromagnetic interaction and metallic conductivity of radical ion salts (DIEDO)_2M(mnt)_2 (M=Ni, Pt)."Synth.Met.. 133-134. 539-542 (2003)

[文献書誌] T.Enoki, H.Yamazaki, K.Okabe, K.Enomoto, T.Kato, A.Miyazaki, E.Ogura, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Unconventional TTF-based molecular magnets."Synth.Met.. 133-134. 501-503 (2003)

[文献書誌] T.Enoki, H.Yamazaaki, J.Nishijo, A.Miyazaki, K.Ugawa, E.Ogura, Y.Kuwatani, M.Iyoda, Y.V.Sushko: "Novel Magnetism of EDO-TTFX_2 Salts (X=Br,I)"Synth.Met. 137. 1173-1174 (2003)

[文献書誌] M.Hasegawa, J.Takano, H.Enozawa, Y.Kuwatani, M.Iyoda: "Aggregation of Star-Shaped Tris(tetrathiafulvalenylethynyl)benzene in Solution and in the Solid"Tetrahedron Lett.. (in press).

2003 年度実績報告書

桑谷善之東京都立大学, 理学研究科, 助手 (00234625)