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2004 年度 実績報告書

π-d相互作用制御を指向した磁性分子導体の開発とその物性

研究課題

研究課題/領域番号 14540530
研究機関東京工業大学

研究代表者

宮崎 章  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助手 (40251607)

研究分担者 榎 敏明  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (10113424)
キーワード有機磁性伝導体 / π-d相互作用 / 反強磁性 / 電子スピン共鳴 / 磁気輸送現象 / 分子磁性体 / 弱強磁性 / TTP系ドナー
研究概要

本年度は以下のπ-d相互作用に基づく有機磁性伝導体の構造および物性について研究を行った。
1.ハロゲン置換基を持つドナーを用いたπ-d相互作用系(EDO-TTFBr_2)_2FeCl_4の物性を詳細に検討した。室温のESRスペクトルではπ電子系と4電子系に由来するシグナルが分離されて観測されたが、温度低下とともにこれらのシグナルは融合した。解釈として(i)室温では有意な大きさを持たないπ-d相互作用が、格子の熱収縮により強くなる、(ii)室温では格子系へのエネルギー緩和が支配的であるが、低温では格子への熱緩和過程が抑えられるためπ-d間の交換相互作用が支配的になる、の二つの可能性がある。一方高圧下磁気抵抗測定の結果では、磁場を磁化容易軸方向に印加したときに磁気抵抗に二段階の不連続な上昇が見出された。これはπ電子系とd電子系それぞれのスピンフロップ転移に相当している。ゼロ磁場下ではフラストレートした磁気構造によりπ電子系のSDW状態が乱れているが、まずπ電子系がスピンフロップすることでフラストレーションの影響がなくなりSDW状態が長距離に成長し、さらにd電子系がスピンフロップするとこのSDW状態がπ-d相互作用により安定化することでいずれも抵抗が上昇すると解釈できる。
2.TTP系ドナーDHDA-TTPと、Reinecke塩型錯体Cr(isoq)_2(NCS)_4(isoq=isoquinoline)の磁性について検討した。本ドナー分子は対称ドナー分子BDH-TTPとBDA-TTPのハイブリッドであり、弱強磁性転移点は二つの対称塩の中間の値である6.7Kを示している。DHDA-TTP塩の残留磁化が対称ドナー塩の1/5以下と小さい値であることはドナー分子の非対称性による乱れの効果とも考えられるが、保磁力が対称塩の二倍程度大きいことはこれとは矛盾する結果であり興味深い。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2004 その他

すべて 雑誌論文 (6件)

  • [雑誌論文] Magnetic TTF-Based Charge-Transfer Complexes2004

    • 著者名/発表者名
      T.Enoki, A.Miyazaki
    • 雑誌名

      Chem.Rev. 104

      ページ: 5449-5477

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Crystal structure and physical properties of (EDO-TTFBr_2)_2FeX_4 (X=Cl, Br)2004

    • 著者名/発表者名
      A.Miyazaki et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.IV. 114

      ページ: 545-547

  • [雑誌論文] Structure and Physical Properties of Molecule-Based Magnets Including Transition Metal Complexes of Crown Thioethers2004

    • 著者名/発表者名
      J.Nishiijo et al.
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 77

      ページ: 715-727

  • [雑誌論文] Strong π-d interaction based on brominated TTF-type donor EDT-TTFBr_22004

    • 著者名/発表者名
      J.Nishiijo et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.IV. 114

      ページ: 561-563

  • [雑誌論文] d-Electron-Induced Negative Magnetoresistance of π-d Interaction System Including Brominated-TTF Donor

    • 著者名/発表者名
      J.Nishiijo et al.
    • 雑誌名

      Inorg.Chem. (In press)

  • [雑誌論文] Electronic and Magnetic Properties of π-d Interaction System (EDTDM)_2FeBr_4

    • 著者名/発表者名
      K.Okabe et al.
    • 雑誌名

      J.Phys.Soc.Jpn (In press)

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公開日: 2006-07-12   更新日: 2016-04-21  

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