2002 年度実績報告書

アルコール類の究極の光学分割と有機合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号	14540552
研究機関	東北大学
研究代表者	渡辺政隆東北大学, 多元物質科学研究所, 助教授 (10006330)
研究分担者	桑原俊介東北大学, 多元物質科学研究所, 助手
キーワード	ジフェニルメタノール類 / キラルフタル酸 / MαNP酸 / 光学分割 / 絶対立体化学 / 含フッ素ジフェニルメタノール酸 / 計算機化学 / 光学分割のメカニズム
研究概要	ジフェニルメタノール類の一方のフェニル基のo-、m-、p-位に塩素、臭素、ヨウ素を要する各種誘導体に有機補助基、キラルフタル酸およびMαNP酸を用いて、光学分割とその絶対立体化学の決定を行う事ができた。また、同一のフェニル基のo-位に二つの置換基を有するジフェニルメタノール類の光学分割では塩素、臭素、ヨウ素のみならず、種々のアルキル基でも分割効率が著しく向上することが分かった。含フッ素ジフェニルメタノール類や含フッ素ベンジルアルコール類には医薬品としての応用が期待されていることに鑑み、フッ素およびトリフロロメチル基を有する種々の含フッ素ベンジンアルコール誘電体にこの方法を適用した。光学分割のみならず、絶対立体構造の決定においてもキラルフタル酸法とMαNP酸法はこれまで報告されている手法とくらべると極めて優れた方法である。計算機化学によるキラルフタル酸法による光学分割のメカニズムの解明も進行し、分割可能な基質の予測が可能になりつつある。

研究成果

(6件)

すべてその他

すべて文献書誌 (6件)

[文献書誌] Kasai, Y., Watanabe, M., Harada, N.: "Convenient Method for Determining the Absolute Configuration of Chiral Alcohols with Racemic ^1H NMR Shift Reagent, MaNP Acid, Use of HPLC-CD Detector."Chirality. 15. 324-328 (2002)
[文献書誌] Kosaka, M., Sugito, T., Kuwahara, S., Watanabe.M., Harada, N., Job, G.E., Pirkle, W.M.: "Enantioresolution and Absolute Configurations of Chiral meta-Substituted Diphenylmethanols As Determined by thr X-ray Crystallographic and ^1H NMR Anisotropy Methods"Chirality. 15. 295-299 (2002)
[文献書誌] Fujita.T., Kuwahara, S., Watanabe M., Harada, N.: "Crystalline State Conformation of 2-(Methoxy-2(1-naphthyl)propionic Acid Ester"Enantiomer. 6. 219-223 (2002)
[文献書誌] Ichikawa, A., Ono, H., Watanabe, M., Harada.N.: "Absolute Configuration of 2-Methoxy-2-(1-naphthyl)propionic and 2-Methoxy-2-(2-naphthvl)propionic Acid as by the Phenylalycine Methyl Ester (PGME)"Tetrahedron : Asymmetery. 13. 2699-2702 (2002)
[文献書誌] Taji, H., Watanabe, M., Harada, N., Naoki, H., Ueda, Y.: "A Diastereomer Method for Determining %EE by ^1H NMR and/or MS Spectrometry with Complete Removal of the Kinetic Resolution Effect"Organic Lett.. 4. 1167-1172 (2002)
[文献書誌] Ito, S., Yokoyama, Y., Asao, T., Watanabe.M., Harada.N., Morita: "Reaction of (η4-CycloheptatrieneFe(CO)_3 with Haloketenes : Structure and Reactivity of the Cycoaddcts"J. Organomet. Chem.. 48. 164-175 (2002)

2002 年度 実績報告書

アルコール類の究極の光学分割と有機合成への応用

研究代表者

渡辺 政隆 東北大学, 多元物質科学研究所, 助教授 (10006330)

研究成果

[文献書誌] Kasai, Y., Watanabe, M., Harada, N.: "Convenient Method for Determining the Absolute Configuration of Chiral Alcohols with Racemic ^1H NMR Shift Reagent, MaNP Acid, Use of HPLC-CD Detector."Chirality. 15. 324-328 (2002)

[文献書誌] Kosaka, M., Sugito, T., Kuwahara, S., Watanabe.M., Harada, N., Job, G.E., Pirkle, W.M.: "Enantioresolution and Absolute Configurations of Chiral meta-Substituted Diphenylmethanols As Determined by thr X-ray Crystallographic and ^1H NMR Anisotropy Methods"Chirality. 15. 295-299 (2002)

[文献書誌] Fujita.T., Kuwahara, S., Watanabe M., Harada, N.: "Crystalline State Conformation of 2-(Methoxy-2(1-naphthyl)propionic Acid Ester"Enantiomer. 6. 219-223 (2002)

[文献書誌] Ichikawa, A., Ono, H., Watanabe, M., Harada.N.: "Absolute Configuration of 2-Methoxy-2-(1-naphthyl)propionic and 2-Methoxy-2-(2-naphthvl)propionic Acid as by the Phenylalycine Methyl Ester (PGME)"Tetrahedron : Asymmetery. 13. 2699-2702 (2002)

[文献書誌] Taji, H., Watanabe, M., Harada, N., Naoki, H., Ueda, Y.: "A Diastereomer Method for Determining %EE by ^1H NMR and/or MS Spectrometry with Complete Removal of the Kinetic Resolution Effect"Organic Lett.. 4. 1167-1172 (2002)

[文献書誌] Ito, S., Yokoyama, Y., Asao, T., Watanabe.M., Harada.N., Morita: "Reaction of (η4-CycloheptatrieneFe(CO)_3 with Haloketenes : Structure and Reactivity of the Cycoaddcts"J. Organomet. Chem.. 48. 164-175 (2002)

2002 年度実績報告書

渡辺政隆東北大学, 多元物質科学研究所, 助教授 (10006330)