アルコール類の究極の光学分割と有機合成への応用

2003 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 14540552
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 渡辺 政隆 東北大学, 多元物質科学研究所, 助教授 (10006330)
• 研究分担者: 桑原 俊介 東北大学, 多元物質科学研究所, 助手 (40359550)
• キーワード: NαNPA / CSPPA / 絶対配置 / 二級アルコール / 光学分割 / 3-ブチルフタライド / 3-アルキルフタライド / エナンチオマー

研究概要

当研究室で開発した二級アルコールの光学分割と絶対配置の決定に有効な二つのカルボン酸、MαNPaadおよびCSPPaadを用いて以下の成果を上げることができた。
(1)ジアリールアルコール類の光学分割と水酸基の絶対立体化学の決定。
(2)含ハロゲンジフェニルメタノール類の光学分割と水酸基の絶対立体化学の決定。
(3)フッ素を含むジフェにメタノール類とベンジルアルコール類の光学分割と水酸基の絶対立体化学の決定。
(4)19世紀にさかのぼるセロリの香気成分、3-ブチルフタリドの光学的に純粋な二つのエナンテオマーの合成。水酸の絶対立体化学は不斉合成のメカニズムから推定されていたが、中間体ジオールの光学分割により、3-ブチルフタライドの絶対立体化学を改めて証明することができた。
さらに、同様の手法を用いることで、光学的に純粋な3-アルキルフタラィドの合成を行った。

研究成果

• [文献書誌] Masashi Kosaka, Takeo Sugito, Yusuke Kasai, Shunsuke Kuwahara, Masataka Watanabe, Nobuyuki Harada, Gabriel E.Job, Alex Shvet, William H.Pirkle: "Enantioresolution and Absolute Configurations of Chiral meta-Substituted Diphenylmethanols as Determined by X-ray Crystallographic and 'H NMR Anisotropy Methods"Chirality. 15(4). 324-328 (2003)
• [文献書誌] Kasai Y., Watanabe M., Harada N.: "Convenient Method for Determining the Absolute Configuration of Chiral Alcohols with Racemic 'HNMR Shift Reagent, MaNP Acid. Use of HPLC-CD Detector"Chirality. 15. 295-299 (2003)
• [文献書誌] Ito S., Yokoyama R., Okujima T., Terazono T., Kubo, T., Tajiri A., Watanabe, M., Morita, N.: "Reaction of azulenes with 1-trifluoromethanesulfonylpyridinioum trifluoromethanesulfonate (TPT) and synthesis of the parent azulene"Org.Biomol.Chem.. 1. 1947-1952 (2003)
• [文献書誌] Ito S., Kubo T., Kondo M., Kabuto C., Morita N., Asao T., Fujimori K., Watanabe, M., Harada N., Yasunami M.: "Synthesis, stability and bonding situation of tris-, bis, andmono[9-(azuleno[bis1,2-b]thienyl)]methyl cations"Org.Biomol.Chem.. 1. 2572-2580 (2003)
• [文献書誌] Tto S., Moriyama M., Nakashima M., Watanabe M., Kubo T., Yasunami M., Fujimori K., Morita N.: "Synthesis of azuleneheterocyclic compounds using 2-(2-azulenyl)-ethynyltriphenylphosphoniumbromide"Heterocycles. 61. 339-348 (2003)
• [文献書誌] NAITO J., KOSAKA M., SUGITO T., WATANABE M., HARADA N., PIRKLE W.H.: "Enantioresolution of Fluorinated Diphenylmethanols and Determination of Their Absolute Configurations by X-Ray Crystallographic and 'H NMR Anisotropy Methods"Chirality. 16. 22-35 (2004)