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1.モノオルガノトリクロロゲルマニウム反応剤による新規クロスカップリング反応の開発
様々なアリールトリクロロゲルマニウムが、水酸化ナトリウム水溶液中で、パラジウム触媒の作用により、種々の臭化アリールおよびヨウ化アリールと収率良くクロスカップリング反応し、対応する非対称ビアリールを選択的に与えることが、今回明らかとなった。この反応では、p-ブロモアセトフェノンやp-トリフルオロメチルブロモベンゼンのような、塩基に敏感な官能基をもつ基質も、官能基を損なうことなく反応させられることがわかった。
2.モノオルガノトリヘテロメタル種の発生法の開発
種々の臭化アリールに、塩化ゲルマニウム(II)を作用させたところ、対応するアリールトリハロゲルマンに収率良く変換できることが明らかとなった。これを一旦アルカリ水溶液で処理した後、塩化水素と反応させると、純粋なアリールトリクロロゲルマンとなることもわかった。一方、塩化ゲルマニウム(II)の代わりに塩化スズ(II)を反応させた場合は全く反応しない。しかし、この反応に塩化アリルとパラジウム触媒を共存させると、臭化アリールおよびヨウ化アリールは還元され、対応するビアリールに変化することが、今回初めて明らかとなった。
3.カルボゲルミル化生成物の熱分解による、立体選択的アルケニルゲルマニウム種の合成
前年度の研究により、ノルボルナジエンにアルキニルトリクロロゲルマンがシス付加することを明らかにしたが、今回この生成物を減圧下で加熱すると、逆ディールス・アルダー反応がおこり、対応するZ-エニン体に導けることが明らかとなった。
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